專利名稱：用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
白光發(fā)光二極管(LED)是一種能夠?qū)㈦娔苻D(zhuǎn)化可見光的半導(dǎo)體器件，具有體積小、節(jié)能、壽命長(zhǎng)、無(wú)污染等諸多優(yōu)點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用價(jià)值和巨大的市場(chǎng)前景。目前，白光 LED已經(jīng)在液晶顯示器背光源、指示燈、普通照明燈等諸多領(lǐng)域得到應(yīng)用，并將取代目前使用的各式燈泡和熒光燈成為新一代照明綠色照明光源，對(duì)節(jié)能、環(huán)保、提高人民的生活質(zhì)量等方面具有廣泛而深遠(yuǎn)的意義。現(xiàn)有技術(shù)公開了多種白光LED的調(diào)配方法，主要包括以下三種(1)多晶片混光技術(shù)分別把紅、藍(lán)和綠三晶片或藍(lán)光和黃光雙晶片固定于同一封裝體內(nèi)部，再經(jīng)由調(diào)整各晶片的電流大小，調(diào)整各晶片的出光量來(lái)控制混光比例，以達(dá)到混成白光的目標(biāo)；(2)以紫外光LED激發(fā)均勻混合的藍(lán)色、綠色和紅色螢光粉，使其激發(fā)出一定比例的三原色進(jìn)行混光從而輸出白色；(3)在藍(lán)光LED的周圍充混有黃光YAG (Yttrium Aluminum Garnet)螢光粉，并使用波長(zhǎng)為400 530nm的藍(lán)光LED，發(fā)出光線激發(fā)黃光YAG螢光粉產(chǎn)生黃色光，同時(shí)也與原本的藍(lán)光混合，進(jìn)而形成藍(lán)黃混合的二波長(zhǎng)白光。其中，第C3)種方式具有方法簡(jiǎn)單、成本低廉的優(yōu)點(diǎn)，是較為常用的方法。目前，現(xiàn)有技術(shù)一般以摻雜鈰離子的釔鋁石榴石(YAG:Ce3+)熒光材料與藍(lán)光LED結(jié)合通過補(bǔ)色原理實(shí)現(xiàn)白光。但是，該熒光粉中紅色成分不足，顯色性較差。為了增加熒光粉中紅色成分含量以提高白光的顯色性與可調(diào)能力，現(xiàn)有技術(shù)公開了采用藍(lán)色LED與綠色熒光粉和紅色熒光粉結(jié)合方式產(chǎn)生白光的方法。但是，目前綠色熒光粉和紅色熒光粉主要為氧化物基熒光粉、硫化物基熒光粉和氮化物基熒光粉等，其中，氧化物基熒光粉在可見光區(qū)地吸收較弱，難以與藍(lán)色LED匹配；硫化物基熒光粉的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性較差，長(zhǎng)時(shí)間使用會(huì)導(dǎo)致發(fā)光的衰減；氮化物基熒光粉雖然光學(xué)性能優(yōu)異，但是制備條件苛刻、成本較高。另外，紅色熒光粉和綠色熒光粉存在性質(zhì)差異，得到的白光LED 在實(shí)際應(yīng)用中會(huì)出現(xiàn)性能不穩(wěn)定等問題。因此，研發(fā)得到發(fā)射光譜可調(diào)的單基質(zhì)發(fā)光材料是LED用發(fā)光材料面臨的重要課題。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料及其制備方法，本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料性能穩(wěn)定、顯色性能與可調(diào)性能較好。本發(fā)明提供了一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料，具有式(I)所示原子比
(I-X) [RE3^yCeyM5O12] · χ [A3_zMnzM2 (DO4) 3] (I)；式(I)中，RE為 Y、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 和 Lu 中的一種或多種；M為B、Al、( 和In中的一種或多種；A為Mg、Ca、Sr和Ba的一種或多種；D為Si、Ge和Sn的一種或多種；0< χ彡 0.50;0 < y ^ 0. 30 ；0 < ζ < 3。優(yōu)選的，所述M為B和Al中的一種或兩種。本發(fā)明還提供了一種上述技術(shù)方案所述的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法，包括以下步驟 將含RE化合物、含Ce化合物、含M化合物、含Mn化合物、含A化合物和含D化合物混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。優(yōu)選的，所述含RE化合物為含RE的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種。優(yōu)選的，所述含Ce化合物為含Ce的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種。優(yōu)選的，所述含M化合物為含M的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種。優(yōu)選的，所述含A化合物為含A的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種，所述含Mn化合物為含Mn的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種。優(yōu)選的，所述含D化合物為含D的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種。優(yōu)選的，所述混合物還包括氟化物助熔劑。優(yōu)選的，所述焙燒的溫度為1400°C 1700°C，所述焙燒的時(shí)間為Ih 20h。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料具有式(I) 所示原子比組成，為石榴石基的固溶體，并摻雜有Ce和Mn。本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料性能穩(wěn)定，使得白光LED的性能也較為穩(wěn)定；本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料的激發(fā)光譜范圍較寬，且在450nm處有強(qiáng)吸收，能夠與商業(yè)藍(lán)色芯片完美結(jié)合，得到性能良好的白光LED;本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料在藍(lán)光激發(fā)下，發(fā)射光譜明顯向紅光區(qū)拓展， 提高了固溶體熒光發(fā)光材料的顯色性能，而且其發(fā)射光譜可調(diào)，滿足不同場(chǎng)合的需求。另夕卜，本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法簡(jiǎn)單可行、易于操作、易于量產(chǎn)、無(wú)污染、 成本低。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例8制備得到的熒光粉的XRD圖譜；圖2為本發(fā)明實(shí)施例8制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜；圖3為本發(fā)明實(shí)施例16制備得到的熒光粉的XRD圖譜；圖4為本發(fā)明實(shí)施例16制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜；
圖5為本發(fā)明比較例1制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜；圖6為本發(fā)明比較例2制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料，具有式(I)所示原子比(1-x) [RE3^yCeyM5O12] · χ [A3_zMnzM2 (DO4) 3] (I)；式(I)中，RE為 Y、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 和 Lu 中的一種或多種，優(yōu)選為 Y、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Er、Tm、Yb 和 Lu 中的一種或多種；M為B、Al、&1和h中的一種或多種，優(yōu)選為B和Al中的一種或兩種；A為Mg、Ca、Sr和Ba的一種或多種，優(yōu)選為Mg、Ca和Sr中的一種或多種；D為Si、Ge和Sn的一種或多種，優(yōu)選為Si和Ge中的一種或多種；0 < χ ^ 0. 50，優(yōu)選的，χ滿足以下條件0. 01 ^ χ ^ 0. 45 ；更優(yōu)選的，χ滿足以下條件0. 05 ^ χ ^ 0. 40 ；0 < y ^ 0. 30，優(yōu)選的，y滿足以下條件0. 01彡y彡0. 25 ；更優(yōu)選的，y滿足以下條件0. 05 ^ y ^ 0. 20 ；0 < ζ彡3，優(yōu)選的，ζ滿足以下條件0. 01彡ζ彡2. 5 ；更優(yōu)選的，ζ滿足以下條件 0. 05 彡 ζ 彡 2。在本發(fā)明中，所述固溶體熒光發(fā)光材料為石榴石基的固溶體，并摻雜有Ce和Mn， 使得其在藍(lán)光激發(fā)下的發(fā)射光譜向紅光區(qū)擴(kuò)展，從而具有良好的顯色性能；另外，所述固溶體熒光發(fā)光材料具有良好的可調(diào)性，使得其在藍(lán)光下的發(fā)射光譜可調(diào)，從而滿足不同場(chǎng)合的需求。本發(fā)明還提供了一種上述技術(shù)方案所述的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法，包括以下步驟將含RE化合物、含Ce化合物、含M化合物、含Mn化合物、含A化合物和含D化合物混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。在本發(fā)明中，首先將各原料混合，得到混合物，其中所述含RE化合物優(yōu)選為含RE的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為含RE的氧化物、氫氧化物、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種；所述RE 為 Y、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 和 Lu 中的一種或多種，優(yōu)選為 Y、Pr、Nd、Sm、Gd、 Tb、Dy、Er、Tm、Yb和Lu中的一種或多種；所述含Ce化合物優(yōu)選為含Ce的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為含Ce的氧化物、氫氧化物、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種；所述含M化合物優(yōu)選為含M的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種，更優(yōu)選為含M的氧化物和氫氧化物中的一種或兩種；所述M為B、Al、fei和h中的一種或多種，優(yōu)選為B和Al中的一種或兩種；所述含A化合物優(yōu)選為含A的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、商化物和碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為含A的氧化物、氫氧化物、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種；所述A為為Mg、Ca、Sr和Ba的一種或多種，優(yōu)選為Mg、Ca和Sr中的一種或多種；所述含Mn化合物優(yōu)選為含Mn的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為含Mn的氧化物、氫氧化物、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種；所述含D化合物優(yōu)選為含D的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種，更優(yōu)選為含D的氧化物和氫氧化物中的一種或兩種；所述D為Si、Ge和Sn的一種或多種，優(yōu)選為 Si和Ge中的一種或多種。將各原料充分研磨后混合均勻，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到具有式(I)所示原子比的、用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。在本發(fā)明中，所述還原氣氛可以為碳在空氣中燃燒產(chǎn)生的氣體氣氛，也可以為氫氣和氮?dú)饨M成的還原氣體氣氛， 所述氫氣和氮?dú)獾捏w積比優(yōu)選為(1 20) (99 80)，更優(yōu)選為(5 15) (95 85)； 所述焙燒的溫度優(yōu)選為1400°C 1700°C，更優(yōu)選為1450°C 1650°C，最優(yōu)選為1500°C 16000C ；所述焙燒的時(shí)間優(yōu)選為Ih 20h，更優(yōu)選為池 18h，更優(yōu)選為證 15h。為了降低焙燒難度，本發(fā)明優(yōu)選在各原料組成的混合物中加入氟化物助熔劑，所述氟化物助熔劑優(yōu)選為氟化銨、氟化氫銨、氟化鋰、堿土金屬氟化物和稀土金屬氟化物中的一種或多種，更優(yōu)選為堿土金屬氟化物和稀土金屬氟化物中的一種或多種。所述助熔劑的添加量?jī)?yōu)選為所述各原料組成的混合物的5%以下，更優(yōu)選為0. 5% 4. 5%，最優(yōu)選為
4%。焙燒完畢后，將得到的燒結(jié)體研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。得到固溶體熒光發(fā)光材料后，對(duì)所述固溶體熒光發(fā)光材料進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有式(I)所示原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述固溶體熒光發(fā)光材料，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的固溶體熒光發(fā)光材料的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合； 同時(shí)本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜明顯向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。本發(fā)明提供的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料具有式(I)所示原子比組成， 為石榴石基的固溶體，并摻雜有Ce和Mn。本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料性能穩(wěn)定，使得白光LED的性能也較為穩(wěn)定；本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料的激發(fā)光譜范圍較寬， 且在450nm處有強(qiáng)吸收，能夠與商業(yè)藍(lán)色芯片完美結(jié)合，得到性能良好的白光LED;本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料在藍(lán)光激發(fā)下，發(fā)射光譜明顯向紅光區(qū)拓展，提高了固溶體熒光發(fā)光材料的顯色性能，而且其發(fā)射光譜可調(diào)，滿足不同場(chǎng)合的需求。另外，本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法簡(jiǎn)單可行、易于操作、易于量產(chǎn)、無(wú)污染、成本低。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。實(shí)施例1稱取Υ20333· 02 克，Α120325· 24 克，SiO2O. 15 克，MnCO3O. 29 克和 CeO2O. 86 克，進(jìn)行
充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，在所述混合物表面覆蓋一層碳粉，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1700°C下焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，除去碳，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為\ 925Ce0.05Mn0.025Al4.975Si0.02 5 012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；
用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例2稱取Υ20332· 46 克，Pr60n8. 51 克，Α120325· 24 克，SiO2O. 15 克，MnCO3O. 29 克禾口 CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，在所述混合物表面覆蓋一層碳粉，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1700°C下焙燒4小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，除去碳，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為A 875Pra5tlCeatl5M
nO. 025AI4. 975SI0. 025〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例3稱取Υ20329· 07 克，Nd2034. 21 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，MgO 0. 40 克， MnCO3O. 29克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒20小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Yu75Nda25Ceaci5MgaitlMn
0. O25AI4· 875δ θ. 125〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例4稱取Υ20331· 90 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，MnCO3L 44 克和 CeO2O. 86 克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C 條件，10% H2/N2氣氛下焙燒12小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Y2.825Ce0.05Mn0.125A14.875Si0.125012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例5稱取Υ20330· 77 克，Sm2O3L 74 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，CaCO3O. 50 克， MnCO3O. 87克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒6小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Yu25SmaiciCeaci5Qiaci5Mn
0. O75AI4· 875§士0· I25O12 0對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；
用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例6稱取Υ20330· 48 克，Α120324· 22 克，SiO2L 50 克，MnC032. 87 克和 CeO2O. 86 克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1550°C 條件，15% H2/N2氣氛下焙燒6小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Y2.70Ce0.05Mn0.25A14.75Si0.25012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例7稱取Υ20319· 19 克，Gd20318. 13 克，Α120324· 22 克，SiO2L 50 克，SrCO3L 47 克， BaCO3L 97克，MnCO3O. 57克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，15% H2/N2氣氛下焙燒5小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為YuclGd1J Ce0. ioBao. ioMn0.05A14.75Si0.25012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例8稱取Υ20329· 92 克，Α120323· 96 克，SiO2L 80 克，MnC033. 45 克和 CeO2O. 86 克，進(jìn)行
充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1600°C 條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Y2.65Ce0.05Mn0.30A14.70Si0.3(1012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果參見圖1，圖1為本發(fā)明實(shí)施例8制備得到的熒光粉的XRD圖譜，由圖1可知，本發(fā)明實(shí)施例制備得到的熒光粉具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果參見圖2，圖2為本發(fā)明實(shí)施例8制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜，由圖2可知，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例9稱取Υ(0Η)330· 78 克，Tb4079. 35 克，Α120323· 71 克，H3BO3O. 62 克，SiO2L 50 克， CaC032. 50克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，20% H2/N2氣氛下焙燒16小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Y2.2(lTba 5(lcea25A14
.65^0. lC)Sio.250l20
對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例10稱取YC1331. 24 克，Lu20319. 90 克，Α120324· 22 克，H2SiO3L 95 克，MgOO. 40 克， SrC032. 21克和CeF32. 96克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，在所述混合物表面覆蓋一層碳粉，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1650°C下焙燒3小時(shí)，冷卻至 1000°C時(shí)取出，除去碳，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為 Yi.6oLul ooCe0.15Sr0_ 15Mg0.10A14.75Si0_25012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例11稱取YC1331. 24 克，Dy2039. 33 克，Tb (NO3) 317· 25 克，Α120324· 22 克，SiO2L 50 克， Μη022. 17克和58克，進(jìn)行充分研磨混合，放入氧化鋁坩堝內(nèi)，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，在所述混合物表面覆蓋一層碳粉，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C下焙燒8小時(shí)，冷卻至1000°C時(shí)取出，除去碳，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Yuc1Tb ο. 5oDyo. 5oCe0. ^Mn0i 25A14.75Si0. 250 12 ο對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例12稱取Tb40754. 21 克，Α120325· 24 克，SiO2O. 30 克，CaCO3O. 50 克禾口 Ce(NO3)3L 63 克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在 1700°C條件，20% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為Tb2. Jqtl5Qici. Jl495Siaci5Om對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例13稱取TbCl372. 55 克，Ηο2039· 45 克，Α120322· 59 克，Ga2034. 69 克，H4SiO4O. 72 克， MnCO3O. 86克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒20小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為IX 735H0a5ciCeai5Mnatl75
AI4. 425^ . 50SI0. Ο75Ο12。
對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例14稱取TbCl372. 55 克，Er2039. 56 克，Α120322· 59 克，B2O3L 74 克，H4SiO4O. 72 克， MnCO3O. 86克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒20小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為IX 735Era5tlCeai5Mnaci75
AI4. 425^0. 5θδ θ. 075θ 2。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例15稱取Lu20357. 70 克，Α120325· 24 克，SiO2O. 30 克，MnCO3O. 57 克，B2O3O. 35 克禾口 CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1650°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)i^9ciCeaci5Mnaci5Al485BaiciSiaci5Om對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例16稱取Lu20355. 71 克，Al2O3M. 72 克，SiO2O. 90 克，MnCO3O. 57 克和 CeO2O. 86 克，進(jìn)行
充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1600°C 條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)u2.80Ce0.05Mn0.15A14.85Si0.15012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果參見圖3，圖3為本發(fā)明實(shí)施例16制備得到的熒光粉的XRD圖譜，由圖3可知，本發(fā)明實(shí)施例制備得到的熒光粉具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果參見圖4，圖4為本發(fā)明實(shí)施例16制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜，由圖4可知，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例17稱取Lu20345. 76 克，Er2039. 56 克，Al20324. 72 克，SiO2O. 30 克，GeO2L 05 克， MnCO3O. 57克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1600°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)U2.3(lEra5(lCea(l5Mn(l.15Al4.85SI0. 10〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例18稱取Lu (OH) 345. 20 克，Υ2036· 77 克，Al (NO3) 3· 9Η20 169.64 克，SiO2L 50 克， MnCO3O. 57克，CaF2L 56克和Ce022. 58克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒8小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)u2JYa6tl Ce0. ^Mn0 _ Q5Ca0.20A14.75Si0.25012。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例19稱取LuC1356. 27 克，Tb4O713. 08 克，A1C1366. 00 克，SiO2O. 30 克，MnC032. 88 克和 Ce022 . 58克，進(jìn)行充分研磨混合，放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1450°C 條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)u2JTba7tlCea25Mncici5Al495Siaci5O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例20稱取Lu20349. 74 克，Tm2O3L 93 克，Α120324· 98 克，SiO2O. 30 克，GeO2O. 52 克， MnCl2L 26克和CeCl37. 39克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1550°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)U2.5(lTmai(lCea3(lMn(l.1(lAl4.9
oSi。· OsGe0.05O120對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例21稱取LU20344. 77 克，Al20312. 75 克，GEI2O3H. 06 克，In2036. 94 克，00 克， MnC035. 75克和CeO2S. 63克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1600°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)i^25Cea25Mna5(lAl2.5(lGai.5〇Ιη0. 5oSio. 50〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例22稱取Lu20343. 77 克，Yb2O3O. 99 克，Al20312. 75 克，Gei20318. 74 克，SiO2L 50 克， Ge022 . 60克，MnC035. 75克和Ce028. 63克，進(jìn)行充分研磨混合，放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)u2. Jbatl5Cea25Mna 5(iA12.5(iG
a2. OoSlo.25〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例23稱取Lu20344. 77 克，Α120312· 75 克，Ga20318. 74 克，SiO2L 50 克，GeO2L 30 克， SnO2L 88克，MnC035. 75克和Ce028. 63克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒5小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成為L(zhǎng)U2.25Cea2
5^0. 50AI2· 5〇Ga2. ooSio.125§η0· 125〇12。對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例M稱取L033L 90 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，MnCO3L 44 克，CeO2O. 86 克，NaF 0. 06克和NH4HF2O. 10克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1600°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒1小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到用于藍(lán)光激發(fā)的石榴石基固溶體熒光粉，其組成SYu25Ceaci5Mnai25Al4 875Siai25 O12 O對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例25稱取Υ20331· 90 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，MnCO3L 44 克，CeO2O. 86 克禾口 CaF2O. 16克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒4小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為Ai5Ceaci5Mnai25Al4 875Siai25O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例沈稱取L033L 90 克，Α120324· 85 克，SiO2O. 75 克，SrCO3L 85 克，CeO2O. 86 克，LiF 0. 03克和SrF2O. 13克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為A 825Ceaci5Srai25Al4 875Siai25O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例27稱取Lu20355. 71 克，Α120324· 72 克，SiO2O. 90 克，MgO 0. 60 克，CeO2O. 86 克， LaF3O. 12克和NH4HF2O. 10克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1450°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為L(zhǎng)UucA5aci5M^15Al485Siai5O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例觀稱取Lu20355. 71 克，Α120324· 72 克，SiO2O. 90 克，MnCO3O. 57 克，CeO2O. 86 克，NH4F 0. 10克和BaF2O. 08克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1400°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒6小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為L(zhǎng)u2.8(1Cea^ncil5Al485Siai5O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例四稱取Lu20355. 71 克，Α120324· 72 克，SiO2O. 90 克，MnCO3O. 57 克，CeO2O. 86 克， AlF3O. 14克和GdF3O. 06克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1450°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒6小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為L(zhǎng)U2.8(1Cea^ncil5Al485Siai5O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。實(shí)施例30稱取Lu20355. 71 克，Α120324· 72 克，SiO2O. 90 克，MnCO3O. 57 克，CeO2O. 86 克， LuF3O. 10克和NH4HF2O. 10克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10% H2/N2氣氛下焙燒1小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出， 研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為L(zhǎng)U2.8(1Cea^ncil5Al485Siai5O12t5對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的熒光粉的激發(fā)光譜范圍較寬，在450nm處有強(qiáng)吸收，可以藍(lán)光芯片較好結(jié)合；本發(fā)明制備的熒光粉的發(fā)射光譜向紅光區(qū)拓寬，可提高白光的顯色性。比較例1稱取&0333. 31克，Al20325. 49克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1650 V條件，10 % H2/N2氣氛下焙燒3小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為
Υ2·95^θ0·05Α 50 2ο對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果參見圖5，圖5為本發(fā)明比較例1制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜，由圖5可知，比較例1制備的熒光粉的發(fā)射光譜在黃綠光區(qū)較寬，紅光區(qū)不足，得到的白光的顯色性較差。比較實(shí)例2稱取Lu20358. 69克，Al20325. 49克和CeO2O. 86克，進(jìn)行充分研磨混合，將得到的混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)，蓋好坩堝蓋，放入高溫爐內(nèi)，在1500°C條件，10 % H2/N2氣氛下焙燒8小時(shí)，冷卻至室溫時(shí)取出，研磨分散后，得到藍(lán)光激發(fā)的白光LED用熒光粉，其組成為
LU2. 95^^0. Ο5ΑΙ5Ο120對(duì)所述熒光粉進(jìn)行XRD分析，結(jié)果表明其具有上述原子比組成；用波長(zhǎng)為450nm的藍(lán)光激發(fā)所述熒光粉，結(jié)果參見圖6，圖6為本發(fā)明比較例2制備得到的熒光粉在450nm藍(lán)光激發(fā)下的光致發(fā)射光譜，由圖6可知，比較例2制備的熒光粉的發(fā)射光譜在綠光區(qū)較寬，紅光區(qū)不足，得到的白光的顯色性較差。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料，具有式(I)所示原子比 (1-x) [RE3^yCeyM5O12] · χ [A3_zMnzM2 (DO4) 3] (I)；式(I)中，RE 為 Y、ft·、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 和 Lu 中的一種或多種； M為B、Al、( 和h中的一種或多種； A為Mg、Ca、Sr和Ba的一種或多種； D為Si、Ge和Sn的一種或多種； 0 < χ 彡 0. 50 ； 0 < y ^ 0. 30 ； 0 < ζ 彡 3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固溶體熒光發(fā)光材料，其特征在于，所述M為B和Al中的一種或兩種。
3.—種權(quán)利要求1或2所述的用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法，包括以下步驟將含RE化合物、含Ce化合物、含M化合物、含Mn化合物、含A化合物和含D化合物混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含RE化合物為含RE的氧化物、 氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含Ce化合物為含Ce的氧化物、 氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含M化合物為含M的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含A化合物為含A的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種，所述含Mn化合物為含Mn的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、鹵化物和碳酸鹽中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含D化合物為含D的氧化物、氫氧化物和含氧酸中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求3 8任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述混合物還包括氟化物助熔劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒的溫度為1400°C 1700°C，所述焙燒的時(shí)間為Ih 20h。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料，具有式(I)所示原子比。本發(fā)明還提供了一種用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法，包括以下步驟將含RE化合物、含Ce化合物、含M化合物、含Mn化合物、含A化合物和含D化合物混合，得到混合物；將所述混合物在還原氣氛下焙燒，得到用于藍(lán)光激發(fā)的固溶體熒光發(fā)光材料。本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料性能穩(wěn)定，使得白光LED的性能也較為穩(wěn)定；本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料在藍(lán)光激發(fā)下，發(fā)射光譜明顯向紅光區(qū)拓展，提高了固溶體熒光發(fā)光材料的顯色性能，而且其發(fā)射光譜可調(diào)，滿足不同場(chǎng)合的需求。另外，本發(fā)明提供的固溶體熒光發(fā)光材料的制備方法簡(jiǎn)單可行、易于操作。
文檔編號(hào)C09K11/80GK102517016SQ20111036363
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月16日
發(fā)明者尤洪鵬, 賈永超 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所