專利名稱：調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種石油開采的堵水作業中所采用的凝膠顆粒，尤其涉及一種調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒，屬于石油開采技術領域。
背景技術：
隨著油田的不斷開發，油藏非均質性越來越嚴重，注入水大量沖刷，油層粘土和膠結物膨脹、溶蝕，微粒運移，出砂加重等均會造成地質非均質情況進一步惡化。在開發過程中往往表現出以下問題平面矛盾突出，平面注入水沿高滲透帶突進形成水道；層間矛盾突出，產吸剖面不均勻，縱向上存在單層突進現象；地下原油粘度高，油水粘度比大，粘性指進現象嚴重等。目前，東部油田大多都已進入高含水期，如何提高高含水期的采收率是石油界普遍關注的問題。近年來，聚合物驅等三次采油措施雖取得了很好的效果，但還存在驅油成本高、現場實施難度大等問題；對于非均質嚴重、存在高滲透條帶或“大孔道”的油藏，仍存在部分井竄聚嚴重的問題，影響了注聚效果，而且由于聚合物本身的局限性，使其在高溫、高礦化度的地層中的有效粘度損失很大，往往達不到預期目的。三元復合驅技術在大慶等老油田也逐漸得到廣泛的應用，三元復合驅利用表面活性劑降低界面張力的作用使毛細管力大幅度降低，油水達到混相流動，從而啟動低滲透油藏中的殘余油，但是三元復合驅技術與聚合物驅存在相似問題剪切變稀、受油藏條件影響，且聚合物驅與三元復合驅都會污染含油低滲透層，使后續水驅不能達到最好的效果。深部液流轉向用調剖劑可以克服上述技術的不足，首先調剖劑可以封堵大孔道和高滲透層，迫使注入水進入低滲透殘余油區，其次隨著調剖深度的擴大，可以使注入水進入深部剩余油區，啟動更多的剩余油。目前常用的調剖劑有兩類，一是凝膠類，二是顆粒類。凝膠類調剖劑包括本體凝膠、弱凝膠和膠態分散凝膠。本體凝膠的功能主要是封堵近井地帶的高強度水竄通道，由于形態為半固體狀態，因此無法深入地層，適用于近井地帶裂縫及高滲透層封堵；弱凝膠以分子內交聯為主，分子間交聯為輔，形成交聯程度較弱的三維網絡結構，具有本體凝膠的脫水的特點，有一定的完整性，可以流動，但是深入地層的距離有限，不能達到深部液流轉向的作用；膠態分散凝膠是通過低濃度的聚合物和交聯劑形成的非三維網絡結構的凝膠體系，由于聚合物和交聯劑的濃度低，分子間發生碰撞的機會少，不大可能形成分子間交聯的三維網狀結構，主要由分子內交聯的聚合物分子線團構成的膠態粒子分散在水介質中，形成具有凝膠屬性和膠體性質的熱力學穩定體系，該體系沒有整體性，沒有形狀，可以流動。膠態分散凝膠的特點是成本低，成膠時間長，適合深部調剖和驅油，不適合裂縫和大孔道，適用的油藏溫度極限為94°C，清水配制，適應性差。顆粒類凝膠包括聚合物微球、體膨顆粒、柔性顆粒和微膠囊等，其采用預交聯的方法具有很好的耐溫耐鹽、抗剪切的能力。聚合物微球的膨脹率受地層水礦化度的影響，膨脹后的微球的平均粒徑為幾十納米，封堵能力較弱；體膨顆粒可以根據不同的油藏條件進行粒徑調整，膨脹倍數受地層水礦化度影響，使強度受影響較小，由于體膨顆粒粒徑較大，因此深部液流轉向的能力有限。柔性顆粒可在孔道中運移，變形通過，產生暫堵動態阻力，有脈動現象，可以實現深部液流轉向，柔性顆粒的比重可以根據油田注入水的比重進行調整， 粒徑可以根據油田地層“大孔道”和裂縫的大小進行調節。柔性顆粒可以在油藏深部形成動態封堵，但是對于近井由于水流高強度沖刷造成的裂縫和超高滲透層，必須使用高強度堵劑進行防竄作業，否則柔性轉向劑提高采收率的效果也不能得到最大限度的發揮。綜上所述，到目前為止，石油開采的堵水調剖技術中調剖、深部液流轉向不能同步進行，未見到任何現有技術能夠解決這一問題。

發明內容
為解決上述技術問題，本發明的目的在于提供一種預交聯凝膠顆粒，該預交聯凝膠顆粒是一種調剖和深部液流轉雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒，特別適合于提高高含水期的油田的采收率。為達到上述目的，本發明首先提供了一種調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒，其是由單體、穩定交聯劑和非穩定交聯劑經引發劑引發發生聚合交聯所得到的本體凝膠經干燥研磨而成的凝膠顆粒。該凝膠顆粒具有核殼結構，其中，所述穩定交聯劑與部分單體經聚合和膠聯后形成具有穩定膠聯的內核，所述非穩定交聯劑與部分單體在穩定的凝膠內核外部聚合膠聯形成具有非穩定膠聯的凝膠涂層外殼。在本發明提供的上述預交聯凝膠顆粒中，優選地，本體凝膠是首先使用穩定交聯劑和單體在引發劑的引發下進行預交聯形成穩定交聯顆粒，然后使用非穩定交聯劑在引發劑的引發下在所形成的穩定交聯顆粒外部進行再次交聯形成非穩定膠聯涂層外殼而得到的本體凝膠。調整非穩定交聯劑的添加量可以使預交聯微顆粒在特定油藏溫度下，在指定時間內爆破成微顆粒，因此針對不同的油藏環境，采用不同濃度的非穩定交聯劑，可以使預交聯凝膠顆粒的水解時間和溫度能夠在對應的油藏中適時水解。本發明所提供的雙膠聯結構的預膠聯凝膠顆粒的內核(核芯)為微米和亞微米級的具有穩定膠聯結構的預膠聯凝膠顆粒，在外部二次膠聯后形成具有非穩定膠聯結構的凝膠涂層外殼，凝膠外殼的粒徑可以達到毫米級別。這種雙結構的預膠聯凝膠顆粒可以同步實現兩種調剖機理，即首先封堵油藏內的超高滲透層，然后在油藏溫度作用下爆破形成微米級的具有穩定膠聯的凝膠顆粒，進入油藏深部，同步實現兩種調剖機理。圖1為本發明的預交聯凝膠顆粒在油藏中的作用原理示意圖。從圖1中可以看出， 當預交聯凝膠顆粒注入油藏后，膨脹的預交聯凝膠顆粒在油層近井地帶首先封堵大孔道和超高滲透層，使注入水進入低滲層區啟動殘余油，膨脹的預交聯凝膠顆粒保持形狀一段時間后會在油藏溫度作用下分解為微米級凝膠顆粒和納米級凝膠顆粒。這種原位生成的微米級和納米級凝膠顆粒可以繼續移動進入油藏深部，并且由于是在油層環境下以及指定爆破時間(爆破時間控制可以通過調整凝膠組分達到)后，凝膠顆粒才會降解成為微米級和納米級凝膠顆粒，圖2為本發明的預交聯凝膠顆粒的膨脹及分解的機理示意圖。從圖2中可以看出，凝膠顆粒在地層水溶液中膨脹，在一定的地層溫度和PH值條件下，非穩定交聯斷裂， 顆粒變形成為微米級和納米級凝膠顆粒，能夠提高波及效率。由此可以看出，本發明所提供的預交聯凝膠顆粒能夠實現近井地帶高滲透層封堵和油藏深部液流轉向的功能的結合。預交聯凝膠顆粒所采用的單體優選為丙烯酰胺，或者丙烯酰胺與丙烯酸和/或其它單體的混合物，其中，當采用丙烯酰胺與丙烯酸相混合時，二者的質量比可以控制為 9 1，當采用其它單體時，其添加量與丙烯酸相同。在上述組成中，以丙烯酰胺為主，同時可以根據需要加入的一定比例的丙烯酸和/或其它單體可以與丙烯酰胺發生共聚反應，可以使凝膠在一定時間內保持溫度，不降解、保持完整性，這樣可以避免因為采用非穩定交聯劑進行交聯，非穩定交聯劑在碳酸鈣存在的情況下(即油藏環境下)會降解或者分解的問題。根據本發明的具體技術方案，優選地，上述所采用的其它單體包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉鹽(AMPS)、甲基丙烯酸(methacrylic acid)、順丁烯二酸(maleic acid)、2_ 丙;I；希酸(2_Propenoic acid)、石黃丙基丙;I；希酸(sulfopropyl acrylic acid)、丙烯酸二甲氨基乙酉旨氯甲燒(dimethylaminoethylacrylate methyl chloride quaternary salt)和二甲基二烯丙基氯化銨(diallyldimethyl ammonium chloride)等中的一種或幾種。根據本發明的具體技術方案，優選地，預交聯凝膠顆粒所采用的穩定交聯劑包括 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉鹽、二乙烯基酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸三甲基丙烷三甲基酯和甲叉基雙丙烯酰胺等中的一種或幾種。根據本發明的具體技術方案，優選地，預交聯凝膠顆粒所采用的非穩定交聯劑包括聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylat)、聚乙二醇，聚丙烯二醇二丙烯酸酉旨(polypropylene glycol diacrylate)、乙二酉享二丙；！；希酸酉旨(ethylene glycol diacrylate)、三甲酉享基丙燒三丙稀酸月旨(trimethylopropane trimethacrylate)、乙氧基三羥甲基三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylol triacrylate)、乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetracrylate)以及它們的衍生物等中的一種或幾種。根據本發明的具體技術方案，預交聯凝膠顆粒所采用的引發劑優選為硫酸鉀 (K2S2O8)、過硫酸銨和四甲基乙二胺(TMTDA)等中的一種或幾種，更優選為過硫酸銨。上述引發劑用來對單體AM促發聚合反應，都為常規引發劑，引發劑的濃度也可以是常規用量。 在兩次聚合交聯過程中，每一次聚合交聯時所述引發劑與所述單體的質量比均可以控制為 1 300-5000。根據本發明的具體技術方案，優選地，在預交聯凝膠顆粒中，穩定交聯劑與單體的比例為1 200-8000，該單體是指與該穩定交聯劑發生聚合交聯的單體。根據本發明的具體技術方案，優選地，在預交聯凝膠顆粒中，非穩定交聯劑與單體的質量比為1 300-3000，該單體是指與該非穩定交聯劑發生聚合交聯的單體。根據本發明的具體技術方案，優選地，在預交聯凝膠顆粒中，引發劑與單體的質量比可以控制為1 300。根據本發明的具體技術方案，優選地，本發明所采用的預交聯凝膠顆粒的粒徑為 100-120 目，約 125-150 μ m。本發明所提供的聚合得到的預交聯凝膠顆粒的水解溫度范圍較大，針對不同的油藏，可以具有不同的水解時間。本發明還提供了上述調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒的制備方法，其包括以下步驟(1)將丙烯酰胺(當采用丙烯酸和其它單體時，可以一并加入)加入蒸餾水中充分溶解，得到質量百分比為10% -50%的單體第一溶液；(2)以蒸餾水為溶劑配制得到濃度為0. 01 % -0. 1 %的穩定交聯劑溶液；(3)將穩定交聯劑溶液加入單體第一溶液中(二者的比例可以通過穩定交聯劑與單體的質量比確定，穩定交聯劑和與其發生聚合交聯的單體的質量比為1 200-8000)，得到第一混合溶液；(4)向第一混合溶液中注入氮氣凈化15-60分鐘；(5)向經過氮氣凈化的第一混合溶液中加入引發劑，攪拌均勻后，放入45-80°C的恒溫箱中保溫5-12小時，得到成膠的凝膠塊；(6)將凝膠塊切成小塊并干燥，得到穩定交聯凝膠塊；(7)將丙烯酰胺(當采用丙烯酸和其它單體時，可以一并加入)加入蒸餾水中充分溶解，得到質量百分比為10% -50%的單體第二溶液；(8)以蒸餾水為溶劑配制濃度為0. 1% -1%的非穩定交聯劑溶液；(9)將非穩定交聯劑溶液加入單體第二溶液中(二者的比例可以通過非穩定交聯劑與單體的質量比確定，非穩定交聯劑和與其發生聚合交聯的單體的質量比為 1 200-8000)，攪拌2-4小時直到溶液完全均勻；(10)向溶液中注入氮氣凈化15-60分鐘；(11)向溶液中加入0. Ig的引發劑，并攪拌2-4小時直到完全均勻，形成第二混合溶液；(12)將已經干燥的穩定交聯凝膠塊研磨成顆粒，得到穩定交聯凝膠顆粒；(13)將穩定交聯凝膠顆粒放入步驟(11)的第二混合溶液中，靜置24小時；(14)將步驟(13)形成的混合溶液放入60°C的恒溫箱中保溫24小時，得到本體凝膠，干燥研磨之后得到調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒。在本發明提供的上述制備方法中，優選地，合成的本體凝膠重復進行3次膨脹、 凈化、干燥的過程，以凈化掉凝膠中的雜質，膨脹可以在蒸餾水中進行，然后使本體凝膠在 60°C下進行干燥，凈化后的干燥本體凝膠研磨成小顆粒，經過篩制后得到干燥的凝膠顆粒， 然后該干燥的凝膠顆粒加入非穩定交聯凝膠溶液中進行二次交聯，二次交聯形成的非穩定凝膠交聯在穩定交聯顆粒的外部，從而得到本體凝膠。本發明還提供了一種驅油方法，其是采用上述調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒進行驅油作業的方法，包括以下步驟在地面注入設備中使用注入水(注入水根據現場施工設備情況，采用回注污水或者清水)將調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒配制成穩定溶液，溶液濃度根據油藏情況確定，然后將穩定溶液注入高含水油層中，其中，在穩定溶液中，調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒濃度根據井下大孔道和高滲透層的規模確定，優選地，顆粒的質量百分比含量為0. 1%-0.6%。預交聯凝膠顆粒進入高含水油層后，首先封堵近井地帶的大孔道和超高滲透層，迫使注入水優先進入低滲透層殘余油區啟動殘余油，封堵近井地帶的毫米級預交聯凝膠顆粒在地層溫度的作用下經過設定的控制時間后爆破成微米級和納米級小顆粒，進入油藏深部，起到深部液流轉向的作用。
本發明提供的調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒在用于油藏開采時，可以實現調剖與深部液流轉向的雙重效果，同時可以通過調整穩定交聯劑與非穩定交聯劑的濃度來控制預交聯凝膠顆粒的爆破時間，從而達到控制作業周期的目的。在現有技術的實際施工中，通常需要在注入調剖劑之前，對強水洗層進行防竄作業，以提高后續深部液流轉向作業的效率，而本發明所提供的預交聯凝膠顆粒綜合了防竄與聚合物驅的功能，可以簡化復雜的調剖和深部液流轉向作業，節約成本。


以下附圖僅旨在于對本發明做示意性說明和解釋，并不限定本發明的范圍。其中圖1為本發明的預交聯凝膠顆粒在油藏中的作用原理示意圖；圖2為本發明的預交聯凝膠顆粒的膨脹及分解的機理示意圖；圖3為實施例4中的三維油藏物理模型的示意圖；圖4為驅油過程中的壓力變化曲線；圖5為驅油過程中的采收率變化曲線。
具體實施例方式為了對本發明的技術特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現參照說明書附圖對本發明的技術方案進行以下詳細說明，但不能理解為對本發明的可實施范圍的限定。實施例1本實施例提供一種調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒，具有以下原料組成
丙烯酰胺60 g
甲叉基雙丙烯酰胺0.02 g
過硫酸銨0.01 g
TMEDA80 mg
尿素750 mg水化胺150呵
氫氧化鈉固體15 mg
蒸餾水140 g
聚丙烯二醇二丙烯酸酯0.2 g其中，穩定交聯劑與單體的比例為1 3000，非穩定交聯劑與單體的比例為 1 300。本實施例提供的調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒是按照以下步驟制備的將30克丙烯酰胺加入100克蒸餾水中充分溶解，得到丙烯酰胺溶液，即單體第一溶液；將Ig甲叉基雙丙烯酰胺加入100克蒸餾水中充分溶解，得到甲叉基雙丙烯酰胺溶液，即穩定交聯劑溶液；將Ig甲叉基雙丙烯酰胺溶液加入丙烯酰胺溶液中，得到第一混合溶液；向第一混合溶液中注入氮氣凈化15分鐘；向經過凈化的第一混合溶液中加入0. Ig濃度為IOOOppm的過硫酸銨溶液，然后將溶液放入60°C恒溫箱中保溫反應5個小時，得到本體凝膠；取出已成膠的本體凝膠，切成小塊的穩定交聯凝膠塊，并干燥備用；將0. 1克聚丙烯二醇二丙烯酸酯和30克丙烯酰胺加入69. 9克蒸餾水中充分溶解后，得到添加了非穩定交聯劑的單體第二溶液；向單體第二溶液中注入氮氣凈化15分鐘；向凈化后的單體第二溶液中加入0. Ig濃度為IOOOppm的過硫酸銨溶液并充分攪拌，得到第二混合溶液；將干燥的穩定交聯凝膠顆粒研磨成微米級顆粒，放入第二混合溶液中充分浸泡靜置24小時；將靜置之后的含有穩定交聯凝膠顆粒的第二混合溶液放入60°C恒溫箱中保溫反應24小時，得到本體凝膠，干燥研磨之后得到調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒。水解測試測試步驟將實施例1制備的調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒溶于濃度為WNaCl溶液中得到混合溶液，觀察凝膠顆粒的水解情況，其中，在混合溶液中，凝膠顆粒的濃度為2000ppm，混合溶液的溫度分別為80°C、60°C、45°C ；測試結果混合溶液的溫度為80°C時，預交聯凝膠顆粒水解成微米級顆粒溶液需要12天，水解后得到的微米級顆粒溶液粘度是170cp ；在混合溶液的溫度為60°C時，預交聯凝膠顆粒完全水解需要80天，水解后得到的微米級顆粒溶液粘度是290cp ；在混合溶液的溫度為45°C時，半年后預交聯凝膠顆粒也還沒有完全水解；其中，混合溶液的溫度為80°C、 60°C時，所得到的微米級顆粒溶液粘度的差別是由于聚合物分子的主鏈在高溫下的不穩定而斷裂造成的。通過上述測試說明，本實施例提供的預交聯凝膠顆粒具有良好的水解性能， 能夠適應油井深度調剖作業的要求，其爆破時間可以控制，從而控制作業周期。滲流測試在具有三個壓力傳感器、長度為52cm、直徑為5cm2的填砂巖心模型上進行實施例 1提供的凝膠顆粒的滲流實驗。實驗步驟將40目石英砂填入砂管模型中，壓實，抽真空8小時，飽和模擬地層水， 記錄模型孔隙體積；注入水，測量注入壓力并計算水相滲透率；然后配制濃度為0. 2襯％的預交聯凝膠顆粒溶液，并在80°C靜置15天，完全水解后，注入砂管模型中(注入量(體積) 為總孔隙體積的0. 1倍)，記錄注入過程中的沿程3個測壓點的壓力變化。凝膠溶液注入完成后，繼續注水(注入量為總孔隙體積的1倍)，記錄注水過程中沿程各測壓點的壓力變化。根據凝膠注入過程中各點的壓力變化計算填砂模型各段的阻力系數，根據后水驅過程中各點的壓力變化計算模型各段的殘余阻力系數。實驗結果(如表1所示)表明凝膠顆粒的阻力系數和殘余阻力系數都達到了設計要求。 表1 一維模型滲流實驗結果
權利要求
1.一種調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒，其由單體、穩定交聯劑和非穩定交聯劑經引發劑引發發生聚合交聯所得到的本體凝膠經干燥研磨而成的凝膠顆粒，該凝膠顆粒具有核殼結構，其中，所述穩定交聯劑與部分單體經聚合和膠聯后形成具有穩定膠聯的內核，所述非穩定交聯劑與部分單體在穩定膠聯的凝膠內核外部聚合膠聯形成具有非穩定膠聯的凝膠涂層外殼。
2.根據權利要求1所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述本體凝膠是首先使用穩定交聯劑和單體在引發劑的引發下進行預交聯形成穩定交聯顆粒，然后使用非穩定交聯劑在引發劑的引發下在所形成的穩定交聯顆粒外部進行再次交聯形成非穩定膠聯涂層外殼而得到的本體凝膠。
3.根據權利要求1或2所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述單體為丙烯酰胺或者丙烯酰胺與丙烯酸和/或其它單體的混合物。
4.根據權利要求3所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述其它單體包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉鹽、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、2-丙烯酸、磺丙基丙烯酸、丙烯酸二甲氨基乙酯氯甲烷和二甲基二烯丙基氯化銨中的一種或幾種。
5.根據權利要求1或2所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述穩定交聯劑包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉鹽、二乙烯基酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸三甲基丙烷三甲基酯和甲叉基雙丙烯酰胺中的一種或幾種，優選地，所述穩定交聯劑與所述單體的質量比為1 200-8000，所述單體是指與所述穩定交聯劑發生聚合交聯的單體。
6.根據權利要求1或2所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述非穩定交聯劑包括聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇、聚丙烯二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙稀酸脂、乙氧基三羥甲基三丙烯酸酯、乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯以及它們的衍生物中的一種或幾種；優選地，所述非穩定交聯劑與所述單體的質量比為 1 300-3000，所述單體是指與所述非穩定交聯劑發生聚合交聯的單體。
7.根據權利要求1或2所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述引發劑為硫酸鉀、過硫酸銨和四甲基乙二胺中的一種或幾種，優選地，在兩次聚合交聯過程中，每一次聚合交聯時所述引發劑與所述單體的質量比均為1 300-5000。
8.根據權利要求1或2所述的預交聯凝膠顆粒，其中，所述調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒的粒徑為100-120目。
9.根據權利要求1-8任一項所述的調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒的制備方法，其包括以下步驟(1)將丙烯酰胺加入蒸餾水中充分溶解，得到質量百分比為10%-50%的單體第一溶液；(2)以蒸餾水為溶劑配制得到濃度為0.01% -0. 的穩定交聯劑溶液；(3)將穩定交聯劑溶液加入單體第一溶液中，得到第一混合溶液；(4)向第一混合溶液中注入氮氣凈化15-60分鐘；(5)向經過氮氣凈化的第一混合溶液中加入引發劑，攪拌均勻后，放入45-80°C的恒溫箱中保溫5-12個小時，得到成膠的凝膠塊；(6)將凝膠塊切成小塊并干燥，得到穩定交聯凝膠塊；(7)將丙烯酰胺加入蒸餾水中充分溶解，得到質量百分比為10%-50%的單體第二溶液；(8)以蒸餾水為溶劑配制濃度為0.1% -1%的非穩定交聯劑溶液；(9)將非穩定交聯劑溶液加入單體第二溶液中，攪拌2-4小時直到溶液完全均勻；(10)向溶液中注入氮氣凈化15-60分鐘；(11)向溶液中加入0.Ig的引發劑，并攪拌2-4小時直到完全均勻，形成第二混合溶液；(12)將已經干燥的穩定交聯凝膠塊研磨成顆粒，得到穩定交聯凝膠顆粒；(13)將穩定交聯凝膠顆粒放入步驟(11)的第二混合溶液中，靜置24小時；(14)將步驟(13)形成的混合溶液放入60°C的恒溫箱中保溫24小時，得到本體凝膠， 干燥研磨之后得到所述調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒。
10. 一種驅油方法，其是采用權利要求1-8任一項所述的調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒進行驅油作業的方法，包括以下步驟在地面注入設備中使用注入水將所述調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒配制成穩定溶液，然后將穩定溶液注入高含水油層中，其中，在穩定溶液中，所述調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒的質量百分比含量為0. 1% -0. 6%。
全文摘要
本發明涉及一種調剖和深部液流轉向雙功能爆破型預交聯凝膠顆粒。本發明首先提供了一種調剖和深部液流轉向用的預交聯凝膠顆粒，其由單體、穩定交聯劑和非穩定交聯劑經引發劑引發發生聚合交聯所得到的本體凝膠經干燥研磨而成的凝膠顆粒，該凝膠顆粒具有核殼結構，其中，所述穩定交聯劑與部分單體經聚合和膠聯后形成具有穩定膠聯的內核，所述非穩定交聯劑與部分單體在穩定膠聯的凝膠內核外部聚合膠聯形成具有非穩定膠聯的凝膠涂層外殼。本發明提供的凝膠顆粒在用于油藏開采時，可以實現調剖與深部液流轉向的雙重效果，同時可以通過調整穩定交聯劑與非穩定交聯劑的濃度來控制預交聯凝膠顆粒的爆破時間，從而達到控制作業周期的目的。
文檔編號C09K8/44GK102504795SQ20111036334
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月16日 優先權日2011年11月16日
發明者劉玉章, 周佳, 唐孝芬, 楊立民, 王家祿, 白寶君, 賈旭 申請人:中國石油天然氣股份有限公司