有機銥金屬配合物及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種有機銥金屬配合物及其制備方法和應用。該有機銥金屬配合物結構如其分子結構通式為下述（Ⅰ），（Ⅰ）式中的R1、R2、R3相同或不相同的為H、烷基或烷氧基。其制備方法包括制備氯橋二聚物、利用氯橋二聚物制備結構通式（Ⅰ）的有機銥金屬配合物的步驟。上述有機銥金屬配合物以2-(3'-氰基-4'-氟苯基)嘧啶為銥金屬配體主體結構，使得該有機銥金屬配合物具有高的藍光色純度和發光效率。
【專利說明】有機銥金屬配合物及其制備方法和應用

【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機電致磷光材料【技術領域】，具體的說是涉及一種有機銥金屬配合物 及其制備方法和應用。

【背景技術】
[0002] 有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現 象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致 發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高 亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到 自旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的 磷光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現 磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光 材料的研究進入另一個新時期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致 發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發展相對 而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點。
[0004] 至今，人們對有機電致磷光材料銥金屬配合物的研究不斷在深入，但在藍光磷光 材料的發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。其主要原因是現 有的銥金屬離子的配合物一方面由于環金屬配體主體結構本身的原因，影響了磷光材料的 發光；另一方面，金屬離子的配合物中的金屬原子之間易發生直接作用而導致三重態激子 的自淬滅現象的發生，從而嚴重影響了磷光發光材料的電致發光性能。因此，如何研發出高 色純度和發光效率的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料在電致發光器件中應 用的一技術難題。


【發明內容】

[0005] 本發明的目的在于克服現有技術的上述不足，提供一種新的有機銥金屬配合物， 以解決現有有機銥金屬配合物藍光色純度和發光效率不高的技術問題。
[0006] 本發明的另一目的在于提供一種產率高，易于操作和控制的有機銥金屬配合物制 備方法。
[0007] 本發明的又一目的在于提供上述有機銥金屬配合物的應用。
[0008] 為了實現上述發明目的，本發明的技術方案如下：
[0009] -種有機銥金屬配合物，其分子結構通式為下述（I ):
[0010]

【權利要求】
1. 一種有機鑲金屬配合物，其分子結構通式為下述（I):
式中，Ri、R2、R3相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
2. 根據權利要求1所述的有機鑲金屬配合物，其特征在于；所述焼基或焼氧基為Cl? Cw的直鏈或支鏈焼基或焼氧基。
3. 根據權利要求1或2所述的有機鑲金屬配合物，其特征在于：所述焼基為甲基、叔下 基、正己基、正二十焼基中的至少一種； 所述焼氧基為甲氧基、己氧基、二十焼氧基中的至少一種。
4. 一種有機鑲金屬配合物的制備方法，包括如下步驟： 提供如下結構式通式的化合物A :
在無氧的環境中，將所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸在反應溶劑中進 行熱回流反應，生成如下結構式通式的氯橋二聚物B :
在無氧的環境中，將所述氯橋二聚物B與2, 4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2' -基）化 咯在碳酸鹽、甲醇軸和/或己醇軸催化劑作用下并于84?135C的反應溶劑中進行熱回流 反應，純化，得到下述分子結構通式（I )的有機鑲金屬配合物：


其中，化合物A、B和結構通式（I )中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
5. 根據權利要求4所述的有機鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：在化合物A與 水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應的步驟中，所述化合物A與水合H氯化鑲或水 合氯亞鑲酸軸的摩爾用量比為（2?4): 1。
6. 根據權利要求4所述的有機鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于；在所述氯橋二 聚物B與2,4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2' -基）化咯熱回流反應的步驟中，所述催化 劑與氯橋二聚物B的摩爾用量比為巧?12) : 1 ;和/或所述2, 4-二（H氣甲基）-5-( 口比 巧-2' -基）化咯與氯橋二聚物B的摩爾用量比為（2?3): 1。
7. 根據權利要求4?6任一項所述的有機鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：在 所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應的步驟中，所述反應溶劑為 2-甲氧基己醇、2-己氧基己醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種或2-甲氧基己醇、2-己氧基己 醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種與蒸觸水的混合物；和/或， 所述氯橋二聚物B與2,4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2'-基）化咯熱回流反應的步驟 中，所述反應溶劑為2-己氧基己醇、2-甲氧基己醇、1,2-二氯己焼、二氯甲焼、H氯甲焼中 的至少一種。
8. 根據權利要求4?6任一項所述的有機鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述 化合物A的制備方法如下： 在無氧、堿性環境中和有機金屬把催化劑、有機溶劑存在的條件下，將如下結構式通式 的化合物C與3-氯基-4-氣苯測酸進行Suzuki偶聯反應后純化，
其中，化合物C中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
9. 根據權利要求8所述的有機鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：所述Suzuki偶 聯反應的溫度為85?lOCrC，時間為6?12h ;和/或， 所述有機金屬把催化劑的摩爾用量是化合物C摩爾用量的2?5%。
10. 如權利要求1?3任一所述的有機鑲金屬配合物作為藍色電致磯光材料在有機電 致發光器件、化冷光片或電化學池發光器件中的應用。

【文檔編號】C09K11/06GK104418905SQ201310367804
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月21日 優先權日:2013年8月21日
【發明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司