
本申請為專利申請201510145517.4(申請日:2015年3月30日,發明創造名稱:噴墨記錄方法和油墨組)的分案申請。本發明涉及噴墨記錄方法和適合該噴墨記錄方法的油墨組。
背景技術:
:作為對記錄介質噴出油墨而形成圖像的印刷裝置之一,已知有噴墨打印機。另外,在噴墨打印機中,作為能夠進行高速印刷的打印機,使用行式打印機。在行式打印機中,使用實現與記錄介質的寬度方向(與輸送方向正交的方向)的長度相當的長度的噴嘴列的1個或多個印刷噴頭(以下,也稱為“行式噴頭”),相對于這些行式噴頭輸送記錄介質而不使行式噴頭在與輸送方向正交的方向上移動,由此對記錄介質進行印刷。在具有這種構成的行式打印機中,由于不進行2次以上的重復印制而通常以1次制點(onepass)進行印制,所以為了確保實心填充,不得不增加1個點的油墨重量。這樣,存在容易產生油墨間的滲色現象的課題。作為用于解決這樣的課題的方式,提出了一種圖像記錄方法:使行式打印機所使用的各油墨的動態表面張力為37~48mn/m,將其動態表面張力差均為2mn/m以上的2種以上的油墨從動態表面張力大的油墨開始依次噴出油墨而進行圖像形成(參照專利文獻1)。專利文獻專利文獻1:日本特開2013-107224號公報技術實現要素:然而,在專利文獻1中記載的技術中,雖然可抑制黑色與彩色之間產生滲色,但存在彩色間滲色顯著產生的課題。這是由于對于黑色的滲色,只要黑色油墨不滲入彩色油墨即可(即,彩色油墨可以滲入黑色油墨),但對于彩色間的滲色,至少在3色以上的油墨間不應相互滲入。另外,在行式打印機中,為了確保實心填充,不得不增加1個點的油墨重量,因此若采用像專利文獻1中公開的油墨那樣僅控制了動態表面張力的油墨,則有時會產生記錄介質中的油墨的透印。應予說明,本說明書中的“油墨的透印”是指油墨浸染到記錄介質的背側的狀態。認為在油墨滴著落到記錄介質上并達到平衡狀態后,與油墨的動態表面張力相比,靜態表面張力起主導作用。即,在油墨滴達到平衡狀態前,在油墨滴的氣液界面,表面活性劑等兩親性物質并非規則地取向,動態表面張力起主導作用。另一方面,在油墨滴達到平衡狀態后,在油墨滴的氣液界面,兩親性物質規則地取向,因此靜態表面張力起主導作用。本發明涉及的方式之一是通過至少解決上述課題的一部分,從而提供在進行1次制點印制記錄時,能夠抑制彩色油墨間的滲色的產生,并且能夠防止記錄介質上的油墨的透印的噴墨記錄方法以及適合該噴墨記錄方法的油墨組。本發明是為了解決上述課題的至少一部分而作出的,可通過以下方式或應用例來實現。[應用例1]本發明涉及的噴墨記錄方法的一個方式,其特征在于,是使用2種以上的油墨進行1次制點印制記錄的噴墨記錄方法,上述2種以上的油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,首先印制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨。如上所述,油墨滴著落在記錄介質上并達到平衡狀態后,兩親性物質在油墨滴的氣液界面取向,因此與動態表面張力相比,靜態表面張力起主導作用。因此,通過使所使用的各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,且首先印制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨,從而特別是能夠抑制彩色間的滲色、凝聚的產生,實現色彩的高畫質化。另外,通過使所使用的各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,還能夠防止油墨的透印。[應用例2]在應用例1的噴墨記錄方法中,上述2種以上的油墨各自的在表面壽命為10ms時的動態表面張力可以為37~48mn/m。根據應用例2的噴墨記錄方法,不易產生由于油墨滴在從被噴出到著落在記錄介質上的期間發生分離而引起的形成圖像的紊亂(伴生物)。[應用例3]在應用例1或應用例2的噴墨記錄方法中,上述2種以上的油墨分別可以含有炔二醇的環氧乙烷加成物和2,4-二乙基-1,5-戊二醇。根據應用例3的噴墨記錄方法,通過添加炔二醇的環氧乙烷加成物和2,4-二乙基-1,5-戊二醇,從而容易使各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,特別是能夠有效抑制彩色滲色。另外,通過添加這些成分,還能夠有效抑制油墨的透印。[應用例4]在應用例1~應用例3中的任一例子的噴墨記錄方法中,上述2種以上的油墨分別可以含有二醇系溶劑,上述二醇系溶劑的含量在l*值最高的油墨中可以比在l*值最低的油墨中多。通過在油墨中添加二醇系溶劑,能夠降低油墨的動態表面張力。在油墨滴剛著落在記錄介質上之后,與靜態表面張力相比,動態表面張力仍起主導作用。如果按動態表面張力高低的順序進行印制,則能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。因此,通過添加二醇系溶劑,可使首先印制的l*值最低的油墨的動態表面張力高于l*值最高的油墨,由此能夠有效抑制彩色間的滲色、凝聚的產生。[應用例5]在應用例1~應用例4中的任一例子的噴墨記錄方法中,上述2種以上的油墨分別可以含有醚系溶劑,上述醚系溶劑的含量在l*值最高的油墨中可以比在l*值最低的油墨中少。通過在油墨中添加醚系溶劑,能夠提高油墨的動態表面張力。因此,與應用例4的情況同樣地,通過添加醚系溶劑,可使首先印制的l*值最低的油墨的動態表面張力高于l*值最高的油墨,從而能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。[應用例6]本發明涉及的油墨組的一個方式是用于應用例1~應用例5中的任一個例子的噴墨記錄方法的油墨組,其特征在于,具備黑色油墨、青色油墨、品紅色油墨和黃色油墨,上述各油墨的在表面壽命為10ms時的動態表面張力為37~48mn/m,且上述各油墨間的靜態表面張力差均為2mn/m以下。根據應用例6的油墨組,在進行1次制點印制記錄的噴墨記錄方法中,能夠抑制彩色間的滲色、凝聚的產生,實現色彩的高畫質化。另外,還能夠防止油墨的透印。[應用例7]在應用例6的油墨組中,上述各油墨可以含有炔二醇的環氧乙烷加成物和2,4-二乙基-1,5-戊二醇。根據應用例7的油墨組,通過添加炔二醇的環氧乙烷加成物和2,4-二乙基-1,5-戊二醇,從而容易使各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,特別是能夠有效抑制彩色滲色。另外,還能夠有效防止油墨的透印。[應用例8]在應用例6或應用例7的油墨組中,上述各油墨可以含有二醇系溶劑,上述二醇系溶劑的含量在上述黃色油墨中可以比在上述黑色油墨中多。通過在油墨中添加二醇系溶劑,能夠降低油墨的動態表面張力。在油墨滴剛著落在記錄介質上之后,與靜態表面張力相比,動態表面張力仍起主導作用。如果按動態表面張力的高低順序進行印制,則能夠有效抑制彩色間的滲色、凝聚的產生。因此,通過添加二醇系溶劑,可使首先印制的l*值最低的黑色油墨的動態表面張力高于l*值最高的黃色油墨,從而能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。[應用例9]在應用例6~應用例8中的任一個例子的油墨組中,上述各油墨可以含有醚系溶劑,上述醚系溶劑的含量在上述黃色油墨中可以在比上述黑色油墨中少。通過在油墨中添加醚系溶劑,能夠提高油墨的動態表面張力。因此,與應用例8的情況同樣地,通過添加醚系溶劑,可使首先印制的l*值最低的油墨的動態表面張力高于l*值最高的油墨,從而能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。附圖說明圖1是示意性地表示具備行式噴頭的噴墨記錄裝置的構成的說明圖。圖2是示意性地表示行式噴頭的構成的俯視圖。具體實施方式以下對本發明的優選的實施方式進行說明。以下說明的實施方式說明本發明的一個例子。另外,本發明并不限定于以下的實施方式,也包括在不改變本發明的主旨的范圍內所實施的各種變型例。1.噴墨記錄方法本實施方式涉及的噴墨記錄方法,其特征在于,不是利用相同的油墨特別進行2次以上的重復印制,而是使用2種以上的油墨進行1次制點印制記錄的噴墨記錄方法,上述2種以上的油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,首先抑制l*值最低的油墨,最后抑制l*值最高的油墨。以下,按照本實施方式涉及的噴墨記錄方法所使用的噴墨記錄裝置、油墨組和噴墨記錄方法的特征的順序進行說明。1.1.噴墨記錄裝置在本實施方式涉及的噴墨記錄方法中使用的噴墨記錄裝置不是利用相同的油墨特別進行2次以上的重復印制,而是能夠進行1次制點印制記錄的噴墨記錄裝置即可,例如可舉出行式噴頭方式的噴墨記錄裝置。以下,參照附圖對具備行式噴頭的噴墨記錄裝置的一個例子進行說明。圖1是示意性地表示具備行式噴頭的噴墨記錄裝置的構成的說明圖。如圖1所示,噴墨記錄裝置10具備在壓板12上輸送記錄用紙11的輸送輥13、旋轉驅動輸送輥13的步進馬達14、利用導軌15在與記錄用紙11的紙輸送方向(圖1的箭頭方向)成直角的方向可移動地被安裝且對被輸送的記錄用紙11噴出油墨滴的行式噴頭20、使行式噴頭20在與記錄用紙11的輸送方向成直角的方向振動的振動元件(未圖示)、墨盒35、以及控制裝置整體的控制器40。振動元件例如由pzt等壓電元件(電致伸縮振子)形成并被安裝于行式噴頭20。因此,通過使振動元件振動,能夠使行式噴頭20沿著導軌15在與記錄用紙11的輸送方向成直角的方向上振動。控制器40作為以cpu41為中心的微處理器而構成,除cpu41以外,還具備存儲各種處理程序的rom42、暫時存儲數據的ram43、可寫入擦除數據的閃存44、與外部設備進行信息的交換的接口(i/f)45、以及未圖示的輸入輸出端口。在ram43中設有印刷緩沖區域,該印刷緩沖區域中能夠存儲從用戶pc46介由接口(i/f)45接收的印刷用數據。介由輸入端口向控制器40輸入來自操作面板47的各種操作信號等,從控制器40介由輸出端口輸出向行式噴頭20的驅動信號、向步進馬達14的驅動信號、向操作面板47的輸出信號等。應予說明,操作面板47是用于輸入來自用戶的各種指示且將狀態顯示輸出的設備,雖未圖示,但設有顯示與各種指示對應的文字、圖形或符號的顯示器或用于用戶進行各種操作的按鈕類。圖2是示意性表示行式噴頭的構成的俯視圖。如圖2所示,行式噴頭20具有在與紙輸送方向正交的方向排列多個噴嘴而成的噴嘴列21a、21b、21c、21d,具有被輸送的記錄用紙11的寬度以上的記錄區域,能夠對被輸送的記錄用紙11一并記錄1行程度的圖像。另外,作為行式噴頭20的油墨的噴出方式,在圖1的例子中采用使用未圖示的振動元件并利用在行式噴頭的油墨壓力室內產生的壓力而噴出油墨的液滴的方式,但并不局限于此,可應用利用發熱體來產生氣泡并施加壓力而噴出油墨的熱噴墨方式等各種方式。在噴墨記錄裝置10中,依次使用噴嘴列21a、21b、21c、21d在記錄介質上形成圖像。在本實施方式涉及的噴墨記錄方法中,由于需要首先印制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨,所以可以從位于最上游側的噴嘴列21a噴出l*值最低的油墨,從位于最下游側的噴嘴列21d噴出l*值最高的油墨。另外,更優選如下構成:通過將l*值第2低的油墨配置于噴嘴列21b,將l*值第3低的油墨配置于噴嘴列21c,從而從l*值低的油墨開始依次從上游側開始配置。通過形成這樣的構成,能夠有效抑制彩色間的滲色、凝聚的產生,實現色彩的高畫質化。1.2.油墨組在本實施方式涉及的噴墨記錄方法中,使用2種以上的油墨。在本說明書中,將組合2種以上油墨而成的材料稱為油墨組。油墨的個數只要是2種以上就沒有特別限定,但從能夠擴大可表現的色域(色域體積)的方面考慮,優選使用至少含有黑色油墨、青色油墨、品紅色油墨和黃色油墨這4種油墨的油墨組。這些各油墨至少含有顏料、水溶性有機溶劑、水。另外,在這些油墨中可根據需要添加表面活性劑、樹脂乳液、ph調節劑、其它添加劑。以下,對油墨中含有的各成分進行說明。<顏料>構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨含有顏料。作為顏料種類,沒有特別限定,可使用以下例示的各種顏料。作為黃色油墨中可含有的顏料,例如可舉出c.i.顏料黃1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153、155、174、180、198等。作為品紅色油墨中可含有的顏料,例如可舉出c.i.顏料紅1、3、5、8、9、16、17、19、22、38、48:3、57∶1、90、112、122、123、127、146、184、202、269;c.i.顏料紫1、3、5:1、16、19、23、38;c.i.顏料紫19與c.i.顏料紅202的固溶體等。作為青色油墨中可含有的顏料,例如可舉出c.i.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16等。作為黑色油墨中可含有的顏料,例如可舉出c.i.顏料黑4、7等。作為其它色相的顏料的具體例,可舉出c.i.顏料橙34、36、43、61、63、71等橙色顏料,c.i.顏料綠7、10、36、37、58等綠色顏料。構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨可作為利用后述的分散樹脂分散這些顏料分散而成的樹脂分散顏料而使用。另外,構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨也可以不使用分散樹脂而使用自分散顏料。自分散顏料是指能夠在沒有分散劑的情況下分散和/或溶解于水性介質中的顏料。這里,“能夠在沒有分散劑的情況下分散和/或溶解于水性介質中”是指即使不使用用于分散顏料的分散劑,利用其表面的親水基也在水性介質中穩定存在的狀態。含有自分散顏料作為著色劑的油墨不需要含有用于分散通常的顏料的分散樹脂。因此,幾乎不產生由分散樹脂引起的消泡性降低所導致的發泡,容易制備噴出穩定性優異的油墨。另外,由于可抑制由分散樹脂引起的粘度大幅上升,所以能夠更多地含有顏料,能夠充分提高印制濃度等,操作容易。自分散顏料例如可通過對顏料實施物理處理或化學處理而使含磷基團與顏料的表面鍵合(接枝)來制造。作為物理處理,例如可例示真空等離子體處理等。另外,作為化學處理,例如可例示在水中利用氧化劑進行氧化的濕式氧化法、通過使對氨基苯甲酸與顏料表面鍵合而介由苯基鍵合羧基的方法等。從高發色性的觀點出發,構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨優選為在其顏料表面介由苯基而具有含磷基團的自分散顏料。作為使含磷基團介由苯基鍵合在顏料表面的表面處理方式,可應用各種公知的表面處理方式,可舉出通過使磺胺酸、對氨基苯甲酸、4-氨基水楊酸等與顏料表面鍵合而介由苯基鍵合含磷基團的方法等。各油墨所含有的顏料的含量相對于油墨的總質量,優選為2質量%~15質量%,更優選為4質量%~9質量%。<分散樹脂>構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨在不使用自分散顏料的情況下,優選含有用于分散顏料的分散樹脂。作為分散樹脂,沒有特別限定,優選含有重均分子量為70000~100000且樹脂酸值為80mgkoh/g~120mgkoh/g的分散樹脂。通過含有這樣的分散樹脂,從而油墨中的顏料的分散穩定性變得良好,能夠抑制顏料凝聚。如果分散樹脂的重均分子量為上述下限值以上,則容易顯示出抑制顏料沉入紙面內部的效果。如果為上述上限值以下,則容易顯示出顏料的分散穩定性變得良好的效果。應予說明,重均分子量例如可利用使用四氫呋喃作為溶劑的凝膠滲透色譜(gpc)測定并由聚苯乙烯換算分子量求出。另外,如果分散樹脂的樹脂酸值為上述下限值以上,則容易顯示出親水性與疏水性的平衡變得良好、顏料的分散穩定性變得良好的效果。如果為上述上限值以下,則容易顯示出抑制顏料沉入紙面內部的效果。作為這樣的分散樹脂,例如可舉出聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物等以及它們的鹽。應予說明,在本說明書中,(甲基)丙烯酸這樣的記載表示丙烯酸或甲基丙烯酸。作為共聚物的形態,可使用無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形態。作為上述鹽,可舉出與氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、異丙胺、二丙胺、丁胺、異丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、氨基甲基丙醇、嗎啉等堿性化合物的鹽。上述例示的分散樹脂可單獨使用上述材料也可以組合2種以上組合使用。各油墨所含有的分散樹脂的含量相對于各種顏色油墨的總質量,優選為0.5質量%~5.0質量%,更優選為0.8質量%~3.0質量%。如果分散樹脂的含量在上述范圍,則能夠充分得到顏料的分散穩定性變得良好的效果。制造含有顏料和分散樹脂的顏料分散體的方法,可從以往公知的方法中適當地選擇。作為優選的方法,例如可舉出如下方法:使用nanograinmill(淺田鐵工株式會社制)、mscmill(三井礦山株式會社制)、dynomill(shinmaruenterprises株式會社制)、砂磨機(株式會社安川制作所制)等介質型濕式分散機,在水等適當的液體的介質中將顏料和分散樹脂混煉而得到顏料分散體。在利用介質型濕式分散機進行的處理中,使用小粒徑的珠。珠的粒徑沒有特別限定,典型的是粒徑為0.5~2.0mm。另外,珠的材質沒有特別限定,可使用氧化鋯珠、玻璃珠等由硬質材料構成的珠。<水>構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨含有水作為主溶劑。水優選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是如果使用通過照射紫外線或添加過氧化氫等而進行了滅菌處理的水,則可防止霉、細菌的產生而能夠長期保存油墨。各油墨中的水含量相對于油墨總質量,優選為20質量%~70質量%。<水溶性有機溶劑>構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨含有水溶性有機溶劑。作為水溶性有機溶劑,從能夠容易調整油墨的動態表面張力的方面考慮,優選二醇系溶劑、醚系溶劑。作為二醇系溶劑,沒有特別限定,優選1,2-鏈烷二醇這樣的極性基團分布不均的滲透性高的溶劑。作為這樣的二醇系溶劑,可舉出1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇等碳原子數為5~9的鏈烷二醇。這些二醇系溶劑可以單獨使用1種也可以組合2種以上使用。通過在油墨中添加二醇系溶劑,能夠降低油墨的動態表面張力。油墨滴在剛著落于記錄介質上之后,與靜態表面張力相比,動態表面張力起主導作用。如果按動態表面張力高低的順序進行印制,則能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。因此,通過添加二醇系溶劑,可使首先印制的l*值最低的油墨的動態表面張力高于l*值最高的油墨,能夠有效抑制彩色間的滲色、凝聚的產生。應予說明,上述例示的二醇系溶劑中,2,4-二乙基-1,5-戊二醇不僅能夠降低油墨的動態表面張力,而且容易使各油墨的靜態表面張力差為2mn/m以下,特別是能夠有效抑制彩色滲色。另外,通過在油墨中添加2,4-二乙基-1,5-戊二醇,能夠控制對記錄介質的滲透性,還能夠有效防止油墨的透印。作為醚系溶劑,例如可舉出乙二醇單甲醚,乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單叔丁醚、三乙二醇單丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、聚氧乙烯2-乙基己醚等。這些醚系溶劑可以單獨使用1種也可以組合2種以上使用。通過在油墨中添加醚系溶劑,能夠提高油墨的動態表面張力。因此,通過添加醚系溶劑,可使首先印制的l*值最低的油墨的動態表面張力高于l*值最高的油墨,能夠有效抑制黑色與彩色間和彩色間的滲色、凝聚的產生。應予說明,還存在結構中包含醚鍵和二醇這兩者的化合物。例如可舉出上述烷基醚的二醇型化合物、上述炔二醇的烯化氧加成物等。在本發明中,對于這樣的化合物,作為是二醇系溶劑且是醚系溶劑的化合物進行處理。即,添加包含醚鍵和二醇這兩者的化合物時,其含量被計算為二醇系溶劑的含量和醚系溶劑的含量這兩者。優選通過在油墨中添加二醇系溶劑、醚系溶劑來將各油墨在表面壽命為10ms時的動態表面張力調整為37~48mn/m。通過使油墨的動態表面張力為上述范圍,從而不易產生由于油墨滴從被噴出到著落于記錄介質上之間發生分離而引起的形成圖像的紊亂(伴生物)。在本發明中“動態表面張力”是指在剛形成液體表面(氣液界面)之后且液體表面處于非平衡狀態時的表面張力。另外,“表面壽命”是指形成液體表面后的經過時間。伴隨著表面壽命的經過,液體表面的油墨中的各成分擴散而接近平衡狀態,而“靜態表面張力”是指達到該平衡狀態時的表面張力。油墨的動態表面張力的測定方法可通過使用動態表面張力儀進行測定。作為動態表面張力儀,例如可舉出氣泡壓力動態表面張力儀(kruss公司制,型號“bp100”)等。油墨的靜態表面張力的測定方法可利用自動表面張力儀(協和界面科學株式會社制,型號“dy-300”),使用鉑板進行測定。另外,還優選在構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨中添加作為保濕劑的水溶性有機溶劑。作為保濕劑,例如可舉出甘油、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯等。這些保濕劑可以單獨使用1種也可以組合2種以上使用。油墨含有保濕劑時,保濕劑的含量相對于油墨的總質量優選為5~30質量%,更優選為12~20質量%。<表面活性劑>優選在構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨中添加表面活性劑。通過添加表面活性劑,能夠調整油墨的靜態表面張力。即,靜態表面張力是指液體表面達到平衡狀態時的表面張力,但在添加有表面活性劑的油墨中,如果達到平衡狀態,則表面活性劑在油墨滴的氣液界面規則地取向。因此,對于靜態表面張力而言,由表面活性劑產生的效果起主導作用,因此為了使各油墨的靜態表面張力為2mn/m以下,優選添加表面活性劑使油墨的靜態表面張力一致。作為表面活性劑,沒有特別限定,可使用陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子性表面活性劑中的任一種。其中,從得到發泡、氣泡少的油墨的觀點出發,優選非離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑具有使油墨在記錄介質上均勻擴散的作用。因此,在使用含有非離子性表面活性劑的油墨進行噴墨記錄時,可得到滲色少的高精細的圖像。非離子性表面活性劑中,更優選炔二醇的烯化氧加成物(以下,也將烯化氧加成物簡稱為“ao加成物”)。炔二醇的ao加成物由于是具有羥基和醚基這兩者的結構,所以與上述二醇系溶劑、醚系溶劑的相容性良好,作為油墨物性,不會引起不良情況。應予說明,為了使潤濕性更優異,炔二醇的ao加成物的hlb值優選為10~15。作為炔二醇的ao加成物的具體例,不受以下限定,可舉出2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇等對于炔二醇系的二醇加成烯化氧而成的物質。作為具體的商品名,有日信化學工業株式會社制的對surfynol104加成烯化氧而成的surfynol440、surfynol104a·e·h、olfine等。表面活性劑可以單獨使用1種也可以組合2種以上使用。各油墨中的表面活性劑的含量相對于油墨總質量,優選為0.5質量%~5質量%以下。應予說明,優選構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨通過添加炔二醇的ao加成物和2,4-二乙基-1,5-戊二醇而使各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下。通過添加這些物質,能夠容易地使各油墨的靜態表面張力差一致為2mn/m以下,而且形成抑制了發泡、氣泡的產生的優選的油墨。<樹脂乳液>可以在構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨中添加樹脂乳液。伴隨著油墨的干燥,樹脂粒子彼此以及樹脂粒子與著色成分相互熔合而使著色劑固定于記錄介質,因此樹脂乳液具有提高記錄物的圖像部分的定影性的作用。作為這些樹脂粒子,優選選自丙烯酸系樹脂、甲基丙烯系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚氨酯系樹脂、丙烯酰胺系樹脂、環氧系樹脂中的1種或2種以上。這些樹脂可作為均聚物使用,另外也可以作為共聚物使用。作為樹脂粒子,可使用單粒子結構的樹脂粒子,也可使用具有由核部和包圍它的殼部構成的核·殼結構的樹脂粒子。在本說明書中,“核·殼結構”是指“組成不同的2種以上的聚合物相分離地存在于粒子中的形態”。因此,殼部不僅可以是完全包覆核部的形態,也可以是包覆核部的一部分的形態。另外,殼部聚合物的一部分可以在核粒子內形成域等。此外,在核部與殼部的中間也可以進一步具有包含組成不同的層的3層以上的多層結構。這樣的樹脂粒子可通過公知的乳液聚合而得到。即,可通過將不飽和乙烯基單體(不飽和乙烯基單體)在存在聚合催化劑和乳化劑的水中乳液聚合而得到。作為不飽和乙烯基單體,可舉出通常在乳液聚合中使用的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、乙烯基酯、乙烯基氰化合物、鹵素化合物、烯烴類、二烯類等。此外,作為具體例,可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯等乙烯基酯;丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物;偏氯乙烯、氯乙烯等鹵素化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯等烯烴類、丁二烯、氯丁二烯等二烯類;乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸等不飽和羧酸;丙烯酰胺和n,n′-二甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺;丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的單體。另外,樹脂粒子可使用具有由具有2個以上可聚合雙鍵的交聯性單體交聯而成的結構的分子作為上述單體來源的分子。作為具有2個以上可聚合雙鍵的交聯性單體的例子,可舉出聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2′-雙(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2′-雙(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷等二丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯等三丙烯酸酯;二-三羥甲基四丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等四丙烯酸酯;二季戊四醇六丙烯酸酯等六丙烯酸酯;乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、2,2′-雙(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷等二甲基丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯;亞甲基雙丙烯酰胺;二乙烯基苯,這些可以單獨使用單獨也可以將2種以上混合使用。另外,乳液聚合時使用的聚合引發劑、乳化劑、分子量調節劑可根據常規方法使用。作為聚合引發劑,可使用與通常的用于自由基聚合的聚合引發劑相同的聚合引發劑,例如可舉出過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧化二丁基、過乙酸、過氧化氫異丙苯、叔丁基羥基過氧化物、對薄荷烷羥基過氧化物等。特別是在水中進行聚合反應時,優選水溶性的聚合引發劑。作為乳化劑,例如可舉出月桂基硫酸鈉,以及通常作為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑使用的乳化劑和它們的混合物,這些可以單獨使用或者混合2種以上使用。采用乳液聚合制造樹脂粒子時,特別是采用乳液聚合制造由陰離子性的樹脂粒子構成的聚合物乳液時,由于在樹脂粒子表面存在羧基、磺酸基這樣的負的極性基團,所以ph偏向酸性側,容易引起粘度上升、凝聚。因此通常用堿性物質進行中和。作為該堿性物質,可使用氨、有機胺類、無機氫氧化物等。從聚合物乳液和品紅色油墨的長期保存穩定性、噴出穩定性的觀點出發,其中特別優選一價的無機氫氧化物(氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰)。上述中和劑的添加量以聚合物乳液的ph成為7.5~9.5的范圍、優選成為7.5~8.5的范圍的方式適當地決定。樹脂粒子的粒徑優選為5~400nm的范圍,更優選為50~200nm的范圍。另外,這些樹脂乳液的添加量可以考慮定影性等適當地決定,但優選在各油墨中以固體成分計含有2質量%以上。<ph調節劑>優選在構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨中添加ph調節劑。作為ph調節劑,可使用氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉等無機化合物;氨、三乙醇胺、三丙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺等鏈烷醇胺等。特別優選含有選自堿金屬的氫氧化物、氨、三乙醇胺、三丙醇胺中的至少1種ph調節劑,將ph調節為6~10。如果ph超過該范圍,則有時對構成噴墨打印機的材料等產生不良影響,堵塞恢復性劣化。另外,根據需要,可以使用三甲基吡啶、咪唑、磷酸、3-(n-嗎啉代)丙磺酸、三(羥基甲基)氨基甲烷、硼酸等作為ph緩沖劑。<其它添加劑>此外,在構成本實施方式涉及的油墨組的各油墨中,可根據需要添加消泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐·防霉劑等。作為抗氧化劑·紫外線吸收劑,可使用脲基甲酸酯、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯類,縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類等,l-抗壞血酸及其鹽等,chiba-geigy公司制的tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292,irgacor252、153,irganox1010、1076、1035、md1024等或鑭系的氧化物等。作為防腐劑·防霉劑,例如可舉出苯甲酸鈉、五氯酚鈉、2-吡啶巰基-1-氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(avecia公司的proxelcrl、proxelbdn、proxelgxl、proxelxl-2、proxeltn)等。1.3.噴墨記錄方法的特征本實施方式涉及的噴墨記錄方法,其特征在于,不是利用相同的油墨特別進行2次以上的重復印制,而是使用2種以上的油墨進行1次制點印制記錄的噴墨記錄方法,上述2種以上的油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,首先抑制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨。本發明中的l*值是如下算出的值:對用水和/或丙酮等稀釋各油墨而得的試樣,使用分光光度計(株式會社日立制作所制,型號“u-3000”,使用池:光路長1cm的石英池,d65光源,視場角2度)進行光譜分析,根據其結果算出l*a*b*表色系統中的l*值(明度)。油墨滴著落于記錄介質上并達到平衡狀態后,界面活性物質在油墨滴的氣液界面取向,因此與動態表面張力相比,靜態表面張力起主導作用。因此,通過使所使用的各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,且首先抑制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨,從而特別是可抑制彩色間的滲色、凝聚的產生,能夠實現色彩的高畫質化。另外,通過使所使用的各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,還能夠防止油墨的透印。在行式噴頭方式的噴墨記錄裝置中,為了確保實心填充,不得不增加1個點的油墨量,因此特別是容易產生彩色油墨間的滲色現象,難以實現色彩的高畫質化。因此可判斷,通過首先印制l*值最低的油墨,最后印制l*值最高的油墨,能夠抑制l*值最低的油墨滲到l*值最高的油墨中,另外,通過使各油墨的靜態表面張力差均為2mn/m以下,特別是能夠抑制彩色間的滲色的產生。如果存在靜態表面張力差大于2mn/m的2種以上的油墨,則特別是在彩色間產生滲色、凝聚,容易引起彩色畫質的降低。另外,1次制點中的噴出油墨的順序優選從動態表面張力高的油墨開始依次噴出。如果按動態表面張力高低的順序進行印制,則容易在噴出順序早的油墨中含有的顏料以一定程度固定于記錄介質表面后,使后續的油墨著落于記錄介質。因此,噴出順序早的油墨和后續的油墨在記錄介質表面不易混合,能夠進一步有效抑制彩色間的滲色、凝聚的產生。2.實施例以下,利用實施例和比較例進一步具體說明本發明的實施方式,但本發明不受這些實施例任何限定。2.1.顏料分散液的制備2.1.1.自分散顏料的制造向processall4hv混合機(4升)中投入500g顏料、1l離子交換水和4-氨基苯基-2-硫酸根合乙基砜(apses)。接著,邊以300rpm強力混合10分鐘邊將產生的混合物加熱至60℃。用15分鐘向其中添加20%亞硝酸鈉水溶液(以apses的量作為基準,為1當量)。持續進行加熱和混合合計3小時。通過用離子交換水750ml稀釋,提取出混合機的內容物,接著利用使用離子交換水的滲濾,精制產生的分散液。滲濾結束后(透過液的導電率<200微西門子),將顏料的濃度調整為15%,用carr連續離心分離機(pilotfuge)進行離心分離。接著,將9.39g的阿侖膦酸鈉((4-氨基-1-羥基丁烷-1,1-二基)雙膦酸的一鈉鹽)加入到2.5l燒杯中。向其中添加離子交換水37.56g,接著添加10%氫氧化鈉水溶液64.73g。攪拌該混合物直到固體溶解。在劇烈攪拌下,以大約25ml/分鐘進行泵輸送,由此導入500g的分散液(20%固體成分)。添加所有分散液后,測定ph,可確認ph大于12.5。在70℃持續進行4小時混合。將這樣得到的分散液稀釋至固體成分5%,然后用離子交換水進行滲濾至透過液的ph小于8(第1滲濾容量份后,將保持液濃縮至10%固體成分)。接著,使用misonix探針型聲波處理裝置,對該分散液(調整至大約13%的固體成分濃度)進行超聲波處理,然后使用beckman超離心分離機以5000g進行10分鐘離心分離,除去大粒子,得到表2中記載的顏料分散液。應予說明,所使用的顏料種類如下。<所使用的顏料種類>·黑色顏料分散液:c.i.顏料黑4·青色顏料分散液:c.i.顏料藍15:3·品紅色顏料分散液:c.i.顏料紅122·黃色顏料分散液:c.i.顏料黃742.1.2.樹脂分散顏料分散液的制造使用有機溶劑(甲乙酮)20質量份、聚合鏈轉移劑(2-巰基乙醇)0.03質量份、聚合引發劑、表1所示的各單體,加入到充分進行了氮氣置換的反應容器內,在75℃攪拌下聚合,相對于單體成分100質量份,加入溶解于甲乙酮40質量份中的2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈0.9質量份,在80℃老化1小時,得到聚合物溶液。[表1][表1]單體混合物的組成質量份聚丙二醇單甲基丙烯酸酯(po=9)15聚(乙二醇·丙二醇)單甲基丙烯酸酯(eo=5、po=7)15甲基丙烯酸12苯乙烯單體40苯乙烯大分子單體15甲基丙烯酸芐酯10eo…環氧乙烷po…環氧丙烷接著,使上述得到的聚合物溶液以固體成分計為7.5質量份溶解于甲乙酮45質量份中,向其中加入規定量的20%的氫氧化鈉水溶液(中和劑),中和成鹽基團,在加入顏料20質量份,用珠磨機混煉2小時。向這樣得到的混煉物中加入離子交換水120質量份并攪拌后,在減壓下,在60℃除去甲乙酮,再除去部分水,由此得到表2中記載的樹脂分散顏料分散液。應予說明,對于所使用的顏料種類,與上述自分散顏料的制造的情況相同。2.2.樹脂乳液的制造在具備攪拌機、回流冷凝器、滴加裝置和溫度計的反應容器中加入離子交換水900g和月桂基硫酸鈉1g,在攪拌下邊進行氮置換邊加熱至70℃。將內溫保持在70℃,添加作為聚合引發劑的過硫酸鉀4g,溶解后,預先在攪拌下向離子交換水450g、月桂基硫酸鈉3g中加入丙烯酰胺20g、苯乙烯365g、丙烯酸丁酯545g和甲基丙烯酸30g,將由此制成的乳化物用4小時連續滴加于反應溶液內。滴加結束后進行3小時的老化。將所得樹脂乳液冷卻至常溫后,添加離子交換水和氫氧化鈉水溶液,調整至固體成分25質量%、ph8。所得樹脂乳液中的樹脂粒子的玻璃化轉變溫度為-6℃。2.3.油墨和油墨組的制作對于黑色、品紅色、青色和黃色各種顏色,將表2中記載的各成分在常溫下混合攪拌1小時,再用孔徑5μm的薄膜過濾器過濾,由此制備各油墨。這樣,每種顏色得到8種動態表面張力和靜態表面張力不同的油墨,合計得到32種的黑色油墨(k)a1~a8、品紅色油墨(m)a1~a8、青色油墨(c)a1~a8、黃色油墨(y)a1~a8。按表3組合這些油墨,作為油墨組1~8。應予說明,表2中的數值表示油墨中的含量(質量基準%)。下表2中示出表3中記載的油墨組所使用的油墨a1~a8的組成。下表3中示出實施例和比較例中使用的油墨組(油墨的組合)。應予說明,在表2中一并示出了測定油墨a1~a8的動態表面張力和靜態表面張力而得的值。各油墨的動態表面張力是在20℃使用氣泡壓力動態表面張力儀(kruss公司制,型號“bp100”)測得的值。各油墨的靜態表面張力是在20℃利用自動表面張力儀(協和界面科學株式會社制,型號“dy-300”)使用鉑板測得的值。[表2]應予說明,表2中的炔系表面活性劑和硅系表面活性劑分別使用以下的表面活性劑。·炔系表面活性劑(airproducts公司制,商品名“surfynol104pg50”,2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇)·硅系表面活性劑(bykchemiejapan株式會社制,商品名“byk-348”)[表3][表3]油墨組1油墨組2油墨組3油墨組4油墨組5油墨組6油墨組7油墨組8黑色油墨(k)a1a3a4a1a2a5a1a3青色油墨(c)a1a1a1a1a1a5a1a1品紅色油墨(m)a1a1a1a1a1a5a1a1黃色油墨(y)a6a1a1a2a1a8a7a62.4.評價方法(1)滲色的評價作為記錄紙,準備普通紙(xerox4200紙)、傳單用紙(愛普生商務噴墨打印機用涂料紙)這2種。用表4中記載的油墨組和記錄條件,噴墨打印機px-a650(精工愛普生株式會社制)的噴頭排列而形成行式噴頭,改造成行式噴頭打印機,印刷由400個斑塊(patch)構成的專用的輸出圖案。通過目視按下述基準判定此時的向背景的滲入。將其結果一并示于表4。a:非常良好(即使用30倍的顯微鏡觀察也沒有滲色)b:良好(能讀4個點的文字)c:可(能讀10個點的文字)d:不可(讀不出10個點的文字)(2)透印的評價按與上述滲色的評價相同的方法,作為記錄紙,使用xerox4200紙,在該記錄紙上用濃度85%的kcmy復合黑印刷10點的文字。對用復印機復印所得印刷物的背面而得的紙面,通過目視按下述基準進行判定。將其結果一并示于表4。a:非常良好(背面復印中復印不出10點的文字)b:良好(背面復印中復印出10點的文字,但不可讀)c:可(背面復印中復印出10點的文字且文字可讀)d:不可(油墨滲出到背面)2.5.評價結果將實施例和比較例中使用的油墨組、記錄條件以及評價試驗的結果示于表4。另外,將表4中記載的記錄條件的詳細內容示于表5。在本實施例和比較例中,l*值最低的油墨為黑色油墨,l*值最高的油墨為黃色油墨。[表4][表5][表5]記錄條件1記錄條件2記錄條件3黑色油墨(k)第1次第1次第4次青色油墨(c)第2次第3次第3次品紅色油墨(m)第3次第2次第2次黃色油墨(y)第4次第4次第1次由表4的結果可判斷,根據實施例1~8的噴墨記錄方法,能夠抑制油墨間(特別是彩色間)的滲色的產生,能夠有效防止記錄介質中的油墨的透印。另一方面,比較例1的噴墨記錄方法中,由于記錄的順序是首先黃色油墨、最后黑色油墨,所以觀察到滲色的產生、透印。另外,比較例2的噴墨記錄方法中,由于黑色油墨與黃色油墨的靜態表面張力差為2mn/m以上,所以特別是產生彩色間的滲色、凝聚,觀察到彩色畫質的大幅度降低。本發明并不限定于上述實施方式,可進行各種變型。例如,本發明包括與實施方式中說明的構成實質上相同的構成(例如,功能、方法和結果相同的構成,或目的和效果相同的構成)。另外,本發明包括置換實施方式中說明的構成的非本質部分而成的構成。另外,本發明包括起到與實施方式中說明的構成相同的作用效果的構成或者能夠實現相同目的的構成。另外,本發明包括對實施方式中說明的構成附加公知技術而成的構成。符號說明10...噴墨記錄裝置,11...記錄用紙,12...壓板,13...輸送輥,14...步進馬達,15...導軌,20...行式噴頭,21a、21b、21c、21d...噴嘴列,35...墨盒,40...控制器,41...cpu,42...rom,43...ram,44...閃存,45...接口,46...用戶pc,47...操作面板。當前第1頁12