本發(fā)明涉及可固化氰基丙烯酸酯組合物,該組合物適合用作粘合劑組合物,例如以膠帶(tape)形式用作粘合劑組合物。相關(guān)技術(shù)的簡要說明在室溫下為固體的氰基丙烯酸酯單體是已知的,如氰基丙烯酸苯乙酯、氰基丙烯酸乙基己酯和氰基丙烯酸十六烷基酯。此類室溫固體氰基丙烯酸酯單體可以用于制備棒形式和帶形式的氰基丙烯酸酯產(chǎn)品。然而,對于一系列量度(metric),相對于包含常規(guī)室溫液體形式的氰基丙烯酸酯單體的組合物,基于這些單體的組合物表現(xiàn)不佳。此外,固體氰基丙烯酸酯單體通常是非標準的專用化學(xué)品,其成本高且難以合成。henkel先前開發(fā)的氰基丙烯酸酯膠帶已經(jīng)基于在室溫下為固體的單體(如氰基丙烯酸苯乙酯)。然而,使用固體氰基丙烯酸酯單體制備膠帶(adhesive?tape)使它們不可能用作“瞬粘”膠帶(“instant?tack”tape),并且使得使用氰基丙烯酸酯作為瞬時粘合劑(instant?adhesive)的主要優(yōu)點不存在了。液體氰基丙烯酸酯單體允許更好地擴散通過主體(bulk),從而引起比固體氰基丙烯酸酯單體更快的室溫固化。然而,難以獲得基于標準液體氰基丙烯酸酯單體的膠帶。這不僅是由于氰基丙烯酸酯單體對成膜劑本身的固有反應(yīng)性,還因為需要具有足夠結(jié)構(gòu)完整性的材料來實現(xiàn)適當(dāng)?shù)某赡?。美國專利申請?zhí)?015/0107761中描述了一個罕見實例,其公開了一種膠帶,所述膠帶包括在離型基材(release?substrate)和/或載體基材上的可固化膜。該可固化膜包含至少一種氰基丙烯酸酯單體和至少一種成膜(共)聚合物。有利的是開發(fā)膠帶,所述膠帶實現(xiàn)瞬時粘性,而無需在壓力下加熱。
背景技術(shù):
0、背景
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、在一個方面,本發(fā)明包括可固化組合物,所述可固化組合物包含:
2、氰基丙烯酸酯組分;以及
3、固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂;并且
4、其中固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂的分子量mw在約180,000g/mol至約260,000g/mol范圍內(nèi),其中分子量mw根據(jù)astm?d5296-05來測定。
5、本發(fā)明的組合物在室溫(25℃)下是不可流動的,并且適合用作粘合劑組合物。期望地,本發(fā)明的組合物基本上為固體,并且可以用于提供任何合適的固體形式。本發(fā)明的組合物可以用于任何合適的應(yīng)用,例如以膠帶形式。本發(fā)明的組合物可以提供在載體上,或者可以呈自支承形式。例如,可以將組合物施加到離型襯墊(release?liner)上;可以使用具有不同剝離值(release?value)的襯墊間層(interliner?layer)或襯墊。組合物可以通過使用合適的溶劑施加、例如通過合適的溶劑流延到襯墊上。
6、固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂的分子量mw可以在約200,000g/mol至約240,000g/mol范圍內(nèi)、例如在約215,000g/mol至230,000g/mol范圍內(nèi)、例如在220,000g/mol至225,000g/mol范圍內(nèi)、例如為約223,000g/mol,其中分子量mw根據(jù)astm?d5296-05(通過高性能尺寸排阻色譜法測定聚苯乙烯的分子量平均值和分子量分布的標準測試方法(standardtest?method?for?molecular?weight?averages?and?molecular?weight?distributionof?polystyrene?by?high?performance?size-exclusion?chromatography))來測定。
7、固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂的熔點的范圍可以為160℃至200℃、例如165℃至190℃、例如170℃至180℃。
8、合適地,氰基丙烯酸酯組分是液體可固化氰基丙烯酸酯組分。
9、氰基丙烯酸酯組分(i)可以選自氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸丁酯、β-甲氧基氰基丙烯酸酯、及其組合。
10、固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂可以以基于組合物的總重量計約25重量%至約90重量%的量,合適地以基于可固化組合物的總重量計大于50重量%、例如約65重量%至約85重量%的量存在。
11、不希望受理論束縛,包含少于約25重量%的固體熱塑性聚醚聚氨酯組分的組合物會具有不足以允許組合物適當(dāng)?shù)厥┘又链澈狭悴考膹椥泽w性質(zhì)。包含大于約90重量%的固體熱塑性聚醚聚氨酯組分的組合物會表現(xiàn)出差的粘合性質(zhì)。當(dāng)固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂以基于可固化組合物的總重量計約25重量%至約90重量%的量存在時,這可以為該組合物提供粘合性能與如下組合物之間可接受的平衡:其可以形成涂層,所述涂層具有足以允許將組合物施加至待粘合零部件的彈性體性質(zhì)。
12、氰基丙烯酸酯組分(i)可以以約10重量%至約75重量%的量,合適地以約10重量%至50重量%、例如約15重量%至約35重量%的量存在于可固化組合物中,其中重量百分比基于組合物的總重量。
13、本發(fā)明可以包含氰基丙烯酸酯組分的穩(wěn)定劑。
14、在一些實施方案中,氰基丙烯酸酯組分的穩(wěn)定劑以約10ppm至約200ppm、例如約25ppm至約100ppm的量存在。
15、穩(wěn)定劑可以選自三氟化硼(bf3)或二氧化硫(so2)。
16、期望地,穩(wěn)定劑是二氧化硫(so2)。
17、本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種溶劑。溶劑的使用例如對于配制或分配目的可以是有益的。
18、然而,在任何情況下使用重量百分比,它們均基于不含溶劑的組合物的總重量。
19、在一些實施方案中,本發(fā)明包含溶劑,所述溶劑選自乙酸乙酯、四氫呋喃、甲基乙基酮、環(huán)己酮和丙酮。
20、期望地,本發(fā)明包含乙酸乙酯作為溶劑。
21、本發(fā)明的組合物可以以任何合適的固體形式(如以帶形式、以絲形式、或作為施加至基材的涂層)提供。
22、合適地,本發(fā)明的組合物以帶形式提供。
23、在另一方面,本發(fā)明還涉及膠帶,所述膠帶包括根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物、以及一個或多個離型襯墊。
24、本發(fā)明的膠帶可以為轉(zhuǎn)移膠帶(transfer?tape)。一個或多個離型襯墊可以用于將可固化組合物(例如,以膜形式)轉(zhuǎn)移到至少一個基材。
25、本發(fā)明的膠帶可以在室溫下表現(xiàn)出粘合性質(zhì),其中制品的可固化組合物可以通過向膠帶施加輕微壓力(mild?pressure)而附著到至少一個表面。組合物的氰基丙烯酸酯組分將充當(dāng)瞬時粘合劑。因此,本發(fā)明的組合物應(yīng)當(dāng)立即粘合到任何相容的基材。
26、在另一方面,本發(fā)明還涉及可固化組合物的制備方法,所述方法包括以下步驟:
27、(i)合并如上所述的固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂組分與如上所述的氰基丙烯酸酯組分和溶劑,以形成混合物;
28、(ii)將步驟(i)的混合物施加至基材,任選地通過流延將步驟(i)的混合物施加至基材;
29、(iii)使溶劑蒸發(fā)或主動去除溶劑,從而形成固體形式的可固化組合物。
30、在該方法的一些實施方案中,基材是離型襯墊。
31、在該方法的一些實施方案中,溶劑是乙酸乙酯。
32、在該方法的一些實施方案中,固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂以大于約50重量%的量存在于可固化組合物中,其中重量百分比基于組合物的總重量。
33、固體熱塑性聚醚聚氨酯樹脂的存在量可以等于或高于氰基丙烯酸酯組分的存在量。
34、在另一方面,本發(fā)明還涉及固化形式的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
35、在又一方面,本發(fā)明還涉及組件,所述組件包括通過固化形式的本發(fā)明組合物粘合在一起的兩個基材。