背景技術：

1、在汽車行業中，用于制造的金屬部件通常必須被保護免受腐蝕。要達到的腐蝕控制方面的要求非常嚴格，尤其是因為制造商經常提供多年的防銹穿孔保證。這種腐蝕控制通常是通過用至少一種適用于該目的的涂料涂覆部件或用于制造它們的基材來實現的。

2、為了能夠確保必要的腐蝕控制，通常的做法是在施加電沉積涂膜之前將磷酸鹽預處理組合物(例如基于磷酸鋅的組合物)施加到金屬基材上。電沉積涂覆(電涂)材料是包含聚合物作為粘合劑的涂覆材料，包含交聯劑、顏料和/或填料、以及經常地添加劑。通常，存在可陽極沉積和可陰極沉積的電涂材料。尤其包含金屬效應顏料的陽極電沉積涂覆組合物例如披露于wo?2006/117189?a1中。然而，可陰極沉積的材料在工業涂覆中并且特別是在汽車涂飾中最為重要。在陰極電沉積涂覆中，將待涂覆的基材浸入電涂浴中并且作為陰極連接。該浴具有陽極作為對電極。電涂材料的顆粒用正電荷穩定并且沉積在陰極上以形成涂膜。在沉積之后，將經涂覆的基材從電涂浴中移出，用水沖洗并且烘烤涂膜，即熱固化。在固化期間，發生化學反應并且因此發生粘合劑聚合物和交聯劑的交聯，例如像羥基和/或氨基與異氰酸酯的交聯。為了促進有效的固化和交聯反應，電沉積涂覆組合物通常含有相應的催化劑，特別是含金屬催化劑，像含錫或鉍的催化劑。

3、可陰極沉積的電涂材料在現有技術中是已知的，例如在ep?1?041?125a1、de?19703?869a1和wo?91/09917a2中。

4、如已經描述的，可陰極沉積的電涂材料的主要目的是金屬基材的腐蝕保護。相當明顯地，有效的交聯并且因此成膜是獲得此類腐蝕保護的最關鍵要素之一。因此，足夠量和濃度的固化催化劑的存在是關鍵。

5、然而，在該方面的一個主要挑戰是，在常規使用裝有相應的電沉積涂覆材料組合物的電沉積涂覆浴期間(即，在通過陰極電沉積涂覆涂覆導電基材期間)，連續引入磷酸鹽物質(并且由于磷酸鹽物質中毒)是幾乎不可避免的。相當明顯地，原因是在將相應的基材浸入電沉積浴中之前進行了磷化預處理。磷酸鹽進而導致催化劑的污染，即催化劑降解成不具有任何剩余或至少顯著降低的催化活性的非活性物質的過程。

6、問題

7、因此，本發明的基本目的是提供一種電沉積涂覆材料，其克服了以上提及的技術缺點，即，其具有針對磷酸鹽污染的高穩健性。更具體地，電沉積涂覆材料和裝有相應的電沉積涂覆材料組合物的相應電沉積涂覆浴應顯示出顯著提高的針對磷酸鹽污染的耐性。因此，通過這些浴和組合物分別生產的電沉積涂料應該是適當可固化的(即，可交聯的)，即使在生產期間在浴中存在大量的磷酸鹽(說明在工業真實場景中可識別的磷酸鹽污染)也是如此。

8、方案

9、該目的已經通過本申請的權利要求的主題以及通過本說明書中所披露的其優選實施例，即通過本文所描述的主題來解決。

10、本發明的第一主題是一種可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其包含

11、(i)至少一種水性粘合劑分散體，該至少一種水性粘合劑分散體包含至少一種可陰極沉積的聚合物(a)和至少一種交聯劑組分(b)，

12、(ii)至少一種顏料糊料，該至少一種顏料糊料含有至少一種顏料和/或填料(c)和作為研磨樹脂的至少一種聚合物，

13、其中該組合物還包含至少一類復合顆粒(p)，該復合顆粒包含至少一種含金屬催化劑(pc)和至少一種基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物(mp)。

14、以上可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物還被稱為本發明的電沉積涂覆材料組合物或僅稱為本發明的組合物。

15、本發明的另一個主題是一種用于通過陰極電沉積涂覆至少部分地涂覆導電基材的方法，該方法至少包括步驟(1)至(5)，即

16、(1)將該導電基材至少部分地浸入電沉積涂覆浴中，該電沉積涂覆浴包含本發明的電沉積涂覆材料組合物，

17、(2)連接該基材作為陰極，

18、(3)使用直流電將由該電沉積涂覆材料組合物獲得的涂膜沉積在該基材上，

19、(4)從該電沉積涂覆浴中移出經涂覆的基材，以及

20、(5)烘烤沉積在該基材上的該涂膜。

21、本發明的另一個主題是一種導電基材，其至少部分地涂覆有烘烤的本發明的電沉積涂覆材料組合物和/或通過本發明的方法可獲得。

22、已經出人意料地發現，本發明的電沉積涂覆材料組合物允許生產保持這些涂料和基材的期望特性的電涂基材，即使存在大量的磷酸鹽。因此，通過保持在涉及相對高磷酸鹽濃度的條件下生產的電沉積涂層的優異特征曲線，達到了實現出色的耐磷酸鹽污染性的目標。

技術實現思路

技術特征：

1.一種可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其包含

2.根據權利要求1所述的可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其中，存在至少一種環氧化物-胺加合物作為至少一種聚合物(a)。

3.根據權利要求1或2所述的可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其中，存在至少封端多異氰酸酯作為至少一種交聯劑(b)。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其中，該含金屬催化劑(pc)是含鉍(iii)催化劑。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其中，該聚合物(mp)包含至少由以下組成的單體混合物：(a)按重量計40％至98％的(甲基)丙烯酸的c1-c10-烷基酯，(b)按重量計2％至45％的多烯屬不飽和單體和(c)按重量計0％至20％的不同于單體(a)的單烯屬不飽和單體。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，其中，該聚合物(mp)在該含金屬催化劑(pc)的存在下制備。

7.一種生產包含至少一種含金屬催化劑(pc)和至少一種(甲基)丙烯酸酯聚合物(mp)的復合顆粒(p)的方法，其中該聚合物(mp)在該含金屬催化劑(pc)的存在下制備，該方法包括以下步驟：

8.根據權利要求7所述的方法，其中，步驟(1)的該水包油乳液包含至少一種分散劑。

9.一種根據權利要求6或7所述的方法制備的復合顆粒(p)，其包含至少一種含金屬催化劑(pc)和至少一種(甲基)丙烯酸酯聚合物(mp)。

10.一種制造可陰極沉積的電沉積涂覆材料組合物的方法，其包括

11.一種用于通過陰極電沉積涂覆至少部分地涂覆導電基材的方法，該方法至少包括步驟(1)至(5)，即

12.一種導電基材，其至少部分地涂覆有根據權利要求1至6中任一項所述的和/或根據權利要求10制造的呈烘烤形式的電沉積涂覆材料組合物和/或通過根據權利要求11所述的方法可獲得。

13.一種提高可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物的耐磷酸鹽污染性的方法，該方法包括向該電沉積涂覆材料組合物中添加至少一類復合顆粒(p)，該復合顆粒包含至少一種含金屬催化劑(pc)和至少一種(甲基)丙烯酸酯聚合物(mp)。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，該聚合物(mp)在該含金屬催化劑(pc)的存在下制備。

技術總結
本發明涉及一種可陰極沉積的水性電沉積涂覆材料組合物，該組合物包含(I)至少一種粘合劑分散體，該至少一種粘合劑分散體包含至少一種可陰極沉積的聚合物(a)和至少一種交聯劑組分(b)；(II)至少一種顏料糊料，該至少一種顏料糊料含有至少一種顏料和/或填料(c)和作為研磨樹脂的至少一種聚合物，其中該組合物還包含至少一類復合顆粒(p)，該復合顆粒包含至少一種含金屬催化劑(pc)和至少一種(甲基)丙烯酸酯聚合物(mp)。

技術研發人員：F·米塔格,T·格爾布里希,M·羅爾曼,A·M·C·J·貝齊奧,P-E·米勒德
受保護的技術使用者：巴斯夫涂料有限公司
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28