磷酸肥料及磷酸肥料的制造方法
【專利摘要】本發明提供一種磷酸肥料，該磷酸肥料的磷酸的枸溶率高，并且能夠有助于節約磷資源和肥料制造中的節能。本發明的磷酸肥料是對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的。另外，本發明的磷酸肥料的CaO的含有率為35質量%～60質量%，進一步SiO2的含有率為5質量%～35質量%、P2O5的含有率為5質量%～35質量%且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分的含有率為30質量%以下。另外，所述磷酸肥料的制造方法為包含如下工序的方法：混合工序，將下水污泥和/或來源于下水污泥的物質與鈣源混合，或進一步混入二氧化硅源，從而得到混合原料；燒制工序，使用燒制爐在1150℃～1350℃對該混合原料進行燒制，得到作為燒制物的磷酸肥料。
【專利說明】磷酸肥料及磷酸肥料的制造方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的磷酸肥料及磷酸肥料的制造方法。
【背景技術】
[0002]以往，由于日本國不出產天然磷，因而磷幾乎全部是進口而來，而近年來天然磷枯竭而使磷的價格高漲，因而磷的需求難以得到確保。因此，在磷酸肥料的制造領域中考慮以含有大量磷的下水污泥焚燒灰作為天然磷的替代物。
[0003]另外，在日本國，每年產生的下水污泥及其焚燒灰的量大，分別達到一年220萬噸和30萬噸，因此下水污泥等的處理也是社會性需求。
[0004]因此，活用下水污泥焚燒灰作為肥料的原料的技術作為能夠應對上述天然磷資源的枯竭問題和上述社會性需求的手段是極為重要的。
[0005]因此，提出了使用下水污泥焚燒灰作為原料的磷酸肥料。
[0006]例如專利文獻I中提出了對下水污泥焚燒灰添加了規定量的硫酸鈣的肥料。然而，該焚燒灰中含有的磷以難溶于水的Al (PO3) 3、SiP2O7等形態存在，因此若單純混合下水污泥焚燒灰，則磷酸的枸溶率(〈溶率)低，肥效性低。
[0007]因此，提出了提高肥效性的方法。
[0008]例如專利文獻2中提出了一種以焚燒灰為原料的肥料的生產方法，其以下水污泥焚燒灰等含有磷的焚燒灰作為原料，并包括將該原料熔融，然后進行急冷從而成渣的工序。
[0009]另外，專利文獻3中提出了一種肥料制造方法，在還原性氣氛的熔融爐內對鈣質廢棄物和含有磷成分的污泥焚燒灰進行加熱，使熔融金屬和熔渣在熔融爐內以二液分離狀態共存，通過水碎處理使該熔渣顆?；?。
[0010]然而，由于上述任一項方法均為熔融法，因此存在熔融造成的能量消耗大的問題；另外，由于無法連續生產，因而存在生產效率低的問題。
[0011]現有技術文獻
[0012]專利文獻
[0013]專利文獻1:日本特開平09 - 328385號公報
[0014]專利文獻2:日本特開2001-80979號公報
[0015]專利文獻3:日本特開2003-112988號公報

【發明內容】

[0016]發明要解決的問題
[0017]因此，本發明的目的在于提供一種磷酸肥料，該磷酸肥料的磷酸的枸溶率高，并且能夠有助于節約磷資源和肥料制造中的節能。
[0018]用于解決問題的手段
[0019]本發明人為了實現上述目的而進行了深入研究，結果發現，對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的磷酸肥料可以實現上述目的，從而完成了本發明。
[0020]即，本發明為具有以下構成的磷酸肥料及磷酸肥料的制造方法。
[0021][I] 一種磷酸肥料，其是對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的。
[0022][2]如上述[I]所述的磷酸肥料，其中，所述來源于下水污泥的物質為選自脫水污泥、干燥污泥、炭化污泥、下水污泥焚燒灰和下水污泥熔渣中的至少I種以上，所述鈣源為選自碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、磷酸鈣、氯化鈣、硫酸鈣、石灰石、生石灰、熟石灰、水泥、鋼鐵渣、石膏、預拌混凝土廢棄泥漿、廢砂漿、廢混凝土、畜糞、發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少I種以上。
[0023][3]如上述[I]或[2]所述的磷酸肥料，其中，所述混合原料進一步含有二氧化硅源。
[0024][4]如上述[I]~[3]任一項所述的磷酸肥料，其中，所述二氧化硅源為選自硅石、硅砂、砂、硅藻土、白砂(^ 7 )、預拌混凝土廢棄泥漿、廢砂漿、廢混凝土、酸性火山灰、酸性火山巖和硅酸鈣中的至少I種以上。
[0025][5]如上述[I]~[4]任一項所述的磷酸肥料，其中，CaO的含有率為35質量％~
60質量％。
[0026][6]如上述[5]所述的磷酸肥料，其中，進一步SiO2的含有率為5質量％~35質量％、P2O5的含有率為5質量％~35質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分的含有率為30質量％以下。
[0027][7]如上述[I]~[6]任一項所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的㈧除CaO和P2O5以外的成分、⑶CaO和(C) P2O5的質量比位于圖1所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0028]點甲處的處的(A)/⑶/(C)= 56/35/9、
[0029]點乙處的處的(A)/⑶/(C)= 35/60/5、
[0030]點丙處的處的(A)/(B)/(C)= 22/60/18、
[0031]點丁處的處的(A)/(B)/(C)= 36/35/29。
[0032][8]如上述[I]~[7]任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源為選自畜糞、發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少I種以上，該磷酸肥料的CaO的含有率為35質量％~55質量％、Ca/P的摩爾比為2.0~7.5且Al2O3的含有率為19質量％以下。
[0033][9]如上述[8]所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖3所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0034]點甲處的(A)/⑶/(C)= 56/35/9、
[0035]點乙處的(A)/(B)/(C)=40/51/9、
[0036]點丙處的(A)/ (B) / (C) = 29/50/21、
[0037]點丁處的(A)/(B)/(C)= 35/40/25。
[0038][10]如上述[I]~[7]任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源為畜糞焚燒灰的水洗物，并且磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、SiO2的含有率為5質量％~35質量％、P2O5的含有率為5質量％~35質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分為30質量％以下。
[0039][11]如上述[10]所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖4所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0040]點甲處的(A)/⑶/(C)= 54/35/11、
[0041]點乙處的(A)/(B)/(C)= 35/60/5、
[0042]點丙處的(A)/⑶/(C)= 22/60/18、
[0043]點丁處的(A)/⑶/(C)= 35/37/28。
[0044][12]如上述[I]~[7]任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源和二氧化硅源為預拌混凝土廢棄泥漿，并且磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、Si02的含有率為15質量％~30質量％、P205的含有率為5質量％~30質量％且除Ca0、Si02和P2O5以外的成分為30質量％以下。
[0045][13]如上述[12]所述的磷酸肥料，對于所述預拌混凝土廢棄泥漿來說，預拌混凝土廢棄泥漿中的Ca0/Si02的摩爾比為0.7~3.0。
[0046][14]如上述[12]或[13]所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的(A)除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖5所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其 中，
[0047]點甲處的(A)/⑶/(C)= 55/36/9、
[0048]點乙處的(A)/⑶/(C)= 35/60/5、
[0049]點丙處的(A)/⑶/(C)= 25/60/15、
[0050]點丁處的(A)/ (B) / (C) = 44/36/20。
[0051][15]如上述[I]~[14]任一項所述的磷酸肥料，其中，全部通過標稱篩孔尺寸為4mm的篩并且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的磷酸肥料的平均硬度為1.0kgf以上。
[0052][16]如上述[I]~[15]任一項所述的磷酸肥料，其中，磷酸的枸溶率為60%以上且娃酸的可溶率為40%以上。
[0053][17] 一種磷酸肥料的制造方法，其是上述[I]~[16]任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其包括:混合工序，將下水污泥和/或來源于下水污泥的物質與鈣源混合，或進一步混入二氧化硅源，從而得到混合原料；燒制工序，使用燒制爐在1150°C~1350°C對該混合原料進行燒制，得到作為燒制物的磷酸肥料。
[0054][18]如上述[17]所述的磷酸肥料的制造方法，其中，所述混合工序是得到磷酸肥料中的CaO的含有率為35%~60%的混合原料的工序。
[0055][19]如上述[17]或[18]所述的磷酸肥料的制造方法，所述燒制爐為回轉窯。
[0056][20]如上述[17] ~[19]任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其中，在所述混合工序和所述燒制工序之間進一步包括造粒工序，對所述混合原料進行造粒，得到全部通過標稱篩孔尺寸為5.6mm的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的比例為75質量％以上的造粒物。
[0057][21]如上述[17]~[20]任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其中，在所述燒制工序之后進一步包括整粒工序，從所述燒制物中篩分得到全部通過標稱篩孔尺寸為4mm的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的部分燒制物。
[0058]發明效果
[0059]本發明的磷酸肥料可以發揮以下的效果。
[0060](i)磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率高。
[0061](ii)通過下水污泥焚燒灰等的再資源化，可以節約天然磷資源。
[0062](iii)使用畜糞或預拌混凝土廢棄泥漿等廢棄物作為鈣源和二氧化硅源時，可以使廢棄物資源化，并且可以節約天然的鈣源和二氧化硅源。
[0063]另外，本發明的磷酸肥料的制造方法可以發揮以下的效果。
[0064](i)能量消耗比熔融法少，因而能夠有助于節能。
[0065](ii)使用回轉窯作為燒制爐時，能夠進行連續生產，從而生產效率提高。
[0066](iii)將混合原料造粒后使用時，憐酸肥料的收率提聞。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0067]圖1為表示磷酸肥 料中的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比的三角坐標圖。
[0068]圖2為表示磷酸肥料中的上述(A)、(B)和(C)的優選質量比的三角坐標圖。
[0069]圖3為使用畜糞和來源于畜糞的物質作為鈣源時的表示磷酸肥料中的上述(A)、
(B)和(C)的質量比的三角坐標圖。
[0070]圖4為使用畜糞焚燒灰的水洗物作為鈣源時的表示磷酸肥料中的上述(A)、(B)和
(C)的質量比的三角坐標圖。
[0071]圖5為使用預拌混凝土廢棄泥漿作為鈣源和二氧化硅源時的表示磷酸肥料中的上述(A)、⑶和(C)的質量比的三角坐標圖。
【具體實施方式】
[0072]如上所述，本發明為對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的磷酸肥料及其制造方法。
[0073]下面，分別通過磷酸肥料的混合原料、磷酸肥料的特性和磷酸肥料的制造方法來對本發明進行說明。需要說明的是，只要沒有特別提示，“％”為“質量％”。
[0074]1.磷酸肥料的混合原料
[0075]該混合原料含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質(下面稱作”下水污泥等”)以及鈣源作為必需原料，進一步含有二氧化硅源等作為任選原料。通常來說，下水污泥等中的鈣的含有率低，因而需要混合鈣源來補充磷酸肥料中的鈣。若對下水污泥等和鈣源進行燒制，則所得到的燒制物(磷酸肥料)的磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率提高。
[0076]下面，對本發明中的下水污泥等和鈣源(必需原料)以及二氧化硅源等(任選原料)進行說明。
[0077](I)下水污泥等
[0078]該下水污泥等可以舉出例如選自下水污泥(包括糞尿污泥)、脫水污泥、干燥污泥、炭化污泥、下水污泥焚燒灰和下水污泥熔渣中的至少I種以上。[0079]其中，上述下水污泥為在下水處理廠和糞尿處理廠對下水和糞尿等污水進行處理的過程中通過沉淀、過濾等從污水中分離得到的含有有機物和無機物的泥狀物。下水污泥中也包括在厭氧性條件下對該泥狀物進行微生物處理(消化)而得到的消化污泥。另外，通常來說，在下水處理廠等處，污水被導入初始沉淀池，使污水中的砂土和固形物發生沉淀來進行一次分離，然后在曝氣設備中進行曝氣，進而被導入最終沉淀池，而上述下水污泥的分離是通過使各個沉淀池中存在的污泥發生沉淀并進行過濾等來進行的。
[0080]上述脫水污泥為通過離心分離等對下水污泥進行脫水而得到的含水率為70%~90%程度的污泥。作為下水污泥的一種，有時脫水污泥也屬于下水污泥，但在本發明中，將脫水污泥作為與下水污泥不同的物質來對待。 [0081]上述干燥污泥為利用日曬或干燥機對上述下水污泥或脫水污泥進行干燥而得到的含水率約為50%以下的污泥。
[0082]另外，上述炭化污泥為通過在貧氧狀態下對下水污泥、脫水污泥或干燥污泥進行加熱，將它們中含有的有機物的一部分或全部制成炭化物后的污泥。該加熱溫度通常為200°C~800°C。炭化污泥除了作為原料以外，還是磷酸肥料的制造(燒制工序)中的燃料的一部分，因此可以相應地節約燒制所需要的能量。
[0083]下水污泥焚燒灰為焚燒脫水污泥等而得到的殘渣。示出一個示例:該焚燒灰的化學組成(單位為 %)為 SiO2:28,P2O5:25,Al2O3:15、Ca0 =IUFe2O3:7、Cr:0.02,N1:0.02,Pb:
0.009, As:0.001、Cd:0.001、等等。通常來說，該焚燒灰的特征為SiO2含量比磷礦石多。
[0084]另外，下水污泥熔渣為將下水污泥焚燒灰在1350°C以上熔融從而得到的殘渣。
[0085](2)鈣源
[0086]⑴全部鈣源
[0087]鈣源可以舉出例如選自碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、磷酸鈣、氯化鈣、硫酸鈣、石灰石、生石灰、熟石灰、水泥、鋼鐵渣、石膏、預拌混凝土廢棄泥漿(也包含其干燥物)、廢砂漿、廢混凝土、畜糞和來源于畜糞的物質等中的至少I種以上。
[0088]它們之中，碳酸鈣和石灰石容易得到且鈣的含有率高，因而是優選的。
[0089](ii)畜糞和來源于畜糞的物質
[0090]除鈣以外，畜糞和來源于畜糞的物質的磷和鉀的含有率高，因而即使與下水污泥等混合，也可以維持混合原料中的磷的高含有率，此外可以向磷酸肥料中添加作為肥料的重要成分的鉀鹽，因而是優選的。
[0091]此處，來源于畜糞的物質可以舉出例如選自發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少I種以上。
[0092]上述畜糞可以舉出雞糞、豬糞等。上述發酵畜糞為使畜糞自然發酵、或向畜糞中添加發酵菌等來人為地進行發酵而成的物質。上述干燥畜糞為使用干燥機使含水率干燥至10%~30%的程度而得到的物質。上述畜糞炭化物為在800°C~1100°c加熱畜糞進行炭化而成的物質。上述畜糞焚燒灰為焚燒畜糞得到的殘渣。作為畜糞焚燒灰的一個示例，雞糞焚燒灰的化學組成(單位為 %)為:CaO:34、K2O:24、P2O5:15、SO3:12、Cl:5、MgO:4、等等。通常來說，畜糞焚燒灰具有如下特征:含有大量的CaO和K2O,除此以外含有與下水污泥焚燒灰同等程度的己05。因此，使用畜糞焚燒灰作為鈣源時，具有如下優點:既可以補充作為肥料的其他重要成分的鉀鹽，又不會降低磷酸肥料中的磷的含有率。另外，上述畜糞熔渣為將上述畜糞焚燒灰在1350°C以上熔融而成的物質。
[0093](ii)畜糞焚燒灰的水洗物[0094]如上所述，畜糞含有大量的鉀等堿金屬，這些堿金屬大多以氯化物或硫酸鹽的形態存在。堿金屬氯化物或堿金屬硫酸鹽的熔點低，因而在畜糞中含有過多的這些鹽時，容易在燒制爐內或排氣管的導管內產生由該氯化物等導致的積垢(3—千> 々'' )。并且，在爐內等因積垢而堵塞時，有時為了除去積垢而必須中斷制造作業，生產效率顯著下降。這種情況下，對畜糞焚燒灰進行水洗來除去上述氯化物等，使用氯化物等少的水洗物可以防止積垢。除干燥狀態以外，該水洗物還能夠以含水狀態(包括漿液)作為鈣源。即使以含水狀態使用該水洗物，也可以利用爐內的熱量進行干燥，因而節省了另外設置干燥工序的工夫，生產效率相應地提高。
[0095]對于用于清洗畜糞焚燒灰的水沒有特別的限定，可以舉出自來水、再處理水和雨水等。另外，作為畜糞焚燒灰的清洗方法，例如可以舉出:將畜糞焚燒灰和水加入水槽進行攪拌從而進行清洗的方法；在下水處理廠將該焚燒灰與下水污泥一起清洗的方法；和將該焚燒灰在室外展開或堆積，通過自來水的撒布和/或降雨進行清洗的方法；等等。
[0096](iii)預拌混凝土廢棄泥衆
[0097]預拌混凝土廢棄泥漿為在預拌混凝土工廠的攪拌機及攪拌車的清洗排水和處理殘余混凝土、退回混凝土后的排水中含有的污泥，其含有大量的CaO和SiO2,因而是鈣源的同時也是后述的二氧化硅源。預拌混凝土廢棄泥漿通常從上述排水(漿液)中除去粗粒的碎石，然后利用壓濾機(7 〃 > >一7° 7 )等進行固液分離從而回收，但在此處，對廢砂漿和廢混凝土進行破碎并除去粗粒料(骨材)而得到的細粒成分等在本質上也含有相同的成分，因而其也屬于預拌混凝土廢棄泥漿。在本發明中，預拌混凝土廢棄泥漿可以使用漿液、脫水泥餅或干燥物的形態。
[0098]另外，預拌混凝土廢棄泥漿隨著水泥礦物的水合的進行而發生硬化，硬化后與其他原料進行混煉時，為了均勻混合，需要進行粉碎。因此，如果在硬化前將漿液狀態的預拌混凝土廢棄泥漿與其他原料混合，然后進行固液分離，則易于混合且不需要粉碎，還能得到均勻的混合原料，因而是優選的。另外，該混合原料適度含水而具有充分的塑性，因而也容易通過輥壓(口一P 7 )、擠出成型等方法成型為粒狀。上述的混合、固液分離和成型的操作也可以在預拌混凝土工廠外的其他場所進行。
[0099]對于預拌混凝土廢棄泥漿來說，預拌混凝土廢棄泥漿中的Ca0/Si02的摩爾比優選為0.7~3.0，更優選為1.2~2.5。該值在此范圍內的預拌混凝土廢棄泥漿是可以同時補充CaO和SiO2的成分調整原料，因而是優選的。
[0100](3) 二氧化硅源和鎂源
[0101]下水污泥等通常含有大量的SiO2,因而一般來說添加二氧化硅源的情況較為少見，但SiO2含量少時需要補充二氧化硅源。
[0102]二氧化娃源為選自娃石、娃砂、砂、娃藻土、白砂、預拌混凝土廢棄泥衆、廢砂衆、廢混凝土、酸性火山灰、酸性火山巖和硅酸鈣中的至少I種以上。此處，使用預拌混凝土廢棄泥漿時，適合于磷濃度高的下水污泥等，因而以氧化物換算計，將下水污泥等中的有機成分和除結晶水以外的無機物看作100%，此時下水污泥等中的P2O5的含有率優選為10%以上、更優選為15%以上、進一步優選為20%以上。若P2O5為10%以上，則可以更加有效地利用預拌混凝土廢棄泥漿等。
[0103]另外，除工業產品以外，硅酸鈣可以使用硅酸鈣建材的下腳料(端材)或該建材的廢棄物。另外，硅砂、硅藻土等其他的二氧化硅源可以使用市售品。另外，也可以將使用過的廢鑄造型砂等砂作為二氧化硅源。
[0104]另外，向磷酸肥料補充鎂鹽(苦土)成分時，作為鎂源可以舉出選自氫氧化鎂、氧化鎂、氧化鎂、白云石、鎳鐵渣、橄欖巖和蛇紋石等中的至少I種以上。
[0105]2.磷酸肥料的特性
[0106](I)磷酸肥料中的CaO等的含有率
[0107]本發明的磷酸肥料中的CaO的含有率優選為35%~60%。若該值在上述范圍，則磷酸肥料中的磷酸的枸溶率提高至60%以上，并且硅酸的可溶率提高至40%以上。另外，若CaO的含有率超過60%，則磷酸肥料中的總磷酸相對地降低，施肥效果有可能下降，或者在農田中進行了施肥的情況下，土壤的PH升高從而有可能妨害植物的生長。
[0108]另外，本發明的磷酸肥料的化學組成更優選為:在上述的CaO的含有率(35%~60%)的基礎上，SiO2的含有率為5%~35%，P2O5的含有率為5%~35%，并且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分為30%以下。若SiO2和P2O5的含有率為上述范圍，則可以制造硅酸和磷酸的有效性(加給性)優異的肥料。
[0109]此處，作為 上述的除Ca0、Si02和P2O5以外的成分，例如可以舉出Al203、Mg0、Fe203、似20和1(20等。另外，上述的除CaO等以外的成分的含有率通過下式給出。這些除CaO等以外的成分在下文中也是相同的。
[0110]除CaO等以外的成分的含有率(%) = IOO-CaO的含有率(%) -SiO2的含有率(%)-P2O5的含有率(%)
[0111]進一步，上述CaO的含有率的下限更優選為38%，進一步優選為42% ;其上限更優選為55%，進一步優選為48%。另外，上述SiO2的含有率的下限更優選為7%，進一步優選為8% ;其上限更優選為30%，進一步優選為20%。另外，上述P2O5的含有率的下限更優選為9%，進一步優選為12% ;其上限更優選為30%，進一步優選為25%。
[0112]需要說明的是，上述磷酸的枸溶率是指枸溶性磷酸相對于磷酸肥料中的總磷酸的質量比(%)，上述硅酸的可溶率是指可溶性硅酸相對于磷酸肥料中的總硅酸的質量比(%)。枸溶性磷酸量可以通過肥料分析法(日本農林水產省農業環境技術研究所法)規定的鑰酸銨分光光度法()氣t K ^ ') 7' 7 >酸7 > ? 二々Λ法)進行測定，可溶性硅酸量可以通過該法規中規定的高氯酸法進行測定。需要說明的是，原料或磷酸肥料中的氧化物的定量可以使用熒光X射線裝置按照基本參數法來進行。
[0113](2)磷酸肥料在三角坐標圖上的范圍
[0114]在三角坐標圖上表示磷酸肥料時，本發明的磷酸肥料的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比更優選位于圖1所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0115]點甲處的(A)/⑶/(C)= 56/35/9、
[0116]點乙處的(A)/(B)/(C)= 35/60/5、
[0117]點丙處的(A)/⑶/(C)= 22/60/18、
[0118]點丁處的(A)/⑶/(C)= 36/35/29。[0119]若上述質量比在上述范圍內，則磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率進一步提高。
[0120]需要說明的是，(A)、⑶和(C)的合計為100，“所包圍的范圍內”也包含該范圍的邊界上的點。另外，作為上述的除CaO和P2O5以外的成分，例如可以舉出Si02、A1203、MgO,Fe2O3、Na2O和K2O等。另外，上述的除CaO等以外的成分的含有率通過下式給出。這些除CaO和P2O5以外的成分在下文中也是相同的。
[0121]除CaO等以外的成分的含有率(%) = IOO-CaO的含有率(%)-P2O5的含有率(%)
[0122]本發明的磷酸肥料的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比進一步優選位于圖2所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0123]點甲處的(A)/⑶/(C)=49/41/10、
[0124]點乙處的(A)/(B)/(C)=41/50/9、
[0125]點丙處的(A)/(B)/(C)= 28/58/14、
[0126]點丁處的(A)/ (B) / (C) = 34/40/26。
[0127]若上述質量比在上述范圍內，則磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率更進一步提高。
[0128](3)磷酸肥料中的SiO2Al2O3的摩爾比等
[0129]上述磷酸肥料的SiO2Al2O3的摩爾比優選為2.5以上。若該摩爾比為2.5以上，則燒制變得更容易。另外，本發明的磷酸肥料的上述(A)、(B)和(C)的質量比優選在上述范圍內，并且磷酸肥料中的Ca0/P205(以質量比計)為2.3以下或4.0以上。若上述質量比在這些范圍內，則磷酸的枸溶性等進一步提高。
[0130](4)鈣源為畜糞和來源于畜糞的物質的磷酸肥料的化學組成
[0131]鈣源為選自畜糞、發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少I種以上時，優選的是，磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~55質量％、Ca/P的摩爾比為2.0~7.5且Al2O3的含有率為19質量％以下。若上述的各值在上述范圍，則磷酸肥料中的磷酸的枸溶率提高至60%以上，并且硅酸的可溶率提高至40%以上。
[0132]進一步，上述CaO的含有率的下限更優選為38%，進一步優選為40%;其上限更優選為52%，進一步優選為50%。另外，上述Ca/P的摩爾比的下限更優選為2.5，進一步優選為
3.0 ;其上限更優選為6.0，進一步優選為5.0。另外，上述Al2O3的含有率更優選為17%以下，進一步優選為15%以下。
[0133]在三角坐標圖上表示磷酸肥料時，鈣源為畜糞和來源于畜糞的物質的磷酸肥料的(A)除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比更優選位于圖3所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0134]點甲處的(A)/⑶/(C)= 56/35/9、
[0135]點乙處的(A)/(B)/(C)=40/51/9、
[0136]點丙處的(A)/ (B) / (C) = 29/50/21、
[0137]點丁處的(A)/⑶/(C)= 35/40/25。
[0138]若上述質量比在上述范圍內，則磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率進一步提高。
[0139]另外，上述磷酸肥料的SiO2Al2O3的摩爾比進一步優選為2.5以上。若該摩爾比為2.5以上，則燒制變得更容易。 [0140](4)鈣源為畜糞焚燒灰的水洗物的磷酸肥料的化學組成[0141]鈣源為畜糞焚燒灰的水洗物時，優選的是，磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、SiO2的含有率為5質量％~35質量％、P205的含有率為5質量％~35質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分為30質量％以下。若磷酸肥料中的CaO的含有率為上述范圍，則可以制造該肥料中的磷酸的枸溶率為60%以上且硅酸的可溶率為40%以上的磷酸肥料。另外，若SiO2和P2O5的含有率為上述范圍，則可以制造硅酸和磷酸的有效性優異的肥料。
[0142]進一步，上述CaO的含有率的下限更優選為38%，進一步優選為42% ;其上限更優選為55%，進一步優選為48%。另外，上述SiO2的含有率的下限更優選為7%，進一步優選為8% ;其上限更優選為30%，進一步優選為20%。另外，上述P2O5的含有率的下限更優選為9%，進一步優選為12% ;其上限更優選為30%，進一步優選為25%。
[0143]在三角坐標圖上表示磷酸肥料時，鈣源為畜糞焚燒灰的水洗物的磷酸肥料的(A)除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比更優選位于圖4所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，[0144]點甲處的(A)/⑶/(C)= 54/35/11、
[0145]點乙處的(A)/(B)/(C)= 35/60/5、
[0146]點丙處的(A)/(B)/(C)= 22/60/18、
[0147]點丁處的(A)/⑶/(C)= 35/37/28。
[0148]若上述質量比在上述范圍內，則磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率進一步提高。
[0149]另外，上述磷酸肥料的SiO2Al2O3的摩爾比進一步優選為2.5以上。若該摩爾比為2.5以上，則燒制變得更容易。
[0150](5)鈣源和二氧化硅源為預拌混凝土廢棄泥漿的磷酸肥料的化學組成
[0151]鈣源和二氧化硅源為預拌混凝土廢棄泥漿時，優選的是，磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、SiO2的含有率為15質量％~30質量％、P2O5的含有率為5質量％~30質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分為30質量％以下。若上述含有率為上述范圍，則該肥料的磷酸的枸溶率為60%以上且硅酸的可溶率為40%以上。另外，若SiO2和P2O5的含有率為上述范圍，則可以制造硅酸和磷酸的有效性優異的肥料。
[0152]進一步，上述CaO的含有率的下限更優選為40%，進一步優選為42% ;其上限更優選為55%，進一步優選為50%。另外，上述SiO2的含有率的下限更優選為17%，進一步優選為20% ;其上限更優選為28%，進一步優選為25%。另外，上述P2O5的含有率的下限更優選為9%，進一步優選為12% ;其上限更優選為27%，進一步優選為25%。
[0153]在三角坐標圖上表示磷酸肥料時，鈣源和二氧化硅源為預拌混凝土廢棄泥漿的磷酸肥料的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比更優選位于圖5所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中，
[0154]點甲處的(A)/⑶/(C)= 55/36/9、
[0155]點乙處的(A)/(B)/(C)= 35/60/5、
[0156]點丙處的(A)/⑶/(C)= 25/60/15、
[0157]點丁處的(A)/ (B) / (C) = 44/36/20。
[0158]若上述質量比在上述范圍內，則磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率進一步提高。
[0159]另外，上述磷酸肥料的SiO2Al2O3的摩爾比進一步優選為2.5以上。若該摩爾比為2.5以上，則燒制變得更容易。
[0160](6)磷酸肥料的平均硬度
[0161]全部通過標稱篩孔尺寸為4_的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2_的篩中的磷酸肥料的平均硬度(壓碎強度)優選為l.0kgf以上。若該值為l.0kgf以上，則可以抑制因燒制物的破碎而產生粉塵，因而肥料的收率提高，肥料的處理變得容易，并且肥料效果也高。
[0162]需要說明的是，上述燒制物的平均硬度例如可以從燒制物中隨意地選出5粒，使用木屋式硬度計測定它們的硬度，計算出其平均值，從而求出平均硬度。
[0163]3.磷酸肥料的制造方法
[0164]如上所述，本發明的制造方法含有混合工序和燒制工序作為必需的工序，進一步含有造粒工序和整粒工序作為任選的工序。
[0165]下面，將該制造方法分為混合工序、燒制工序、造粒工序和整粒工序進行說明。
[0166](I)混合工序
[0167]該工序為混合下水污泥等和鈣源，或者進一步混合二氧化硅源而得到混合原料的工序。另外，該工序也包含:得到磷酸肥料中的CaO的含有率為35%~60%的混合原料的工序。將下水污泥等、鈣源和二氧化硅源按照需求使用球磨機、輥磨機或棒磨機等粉碎至容易混合的粒度。
[0168]混合上述原料的方法為使用通常的混合裝置或兼顧粉碎的球磨機、輥磨機或棒磨機等來混合上述各原料，除此以外，在使用回轉窯作為燒制爐的情況下，還可以向回轉窯的前段的位置(例如窯尾或預燒爐等)投入上述各原料，利用回轉窯的轉動進行混合。另外，上述原料能夠以粉體或漿液狀 態進行混合。
[0169]另外，作為調配各原料的方法，例如可以舉出如下方法:利用電爐等對各原料的一部分進行了燒制，然后對該燒制灰中的氧化物進行定量，根據該定量值和規定的混配比例來混合各原料。該氧化物的定量可以使用熒光X射線裝置根據基本參數法來進行。燒制前的混合原料的化學組成多數情況下與燒制后的磷酸肥料的化學組成相同，為了得到CaO等的含有率為上述范圍的磷酸肥料，通常只要使用CaO等的含有率滿足上述范圍的混合原料就足夠了。然而，為了準確起見，優選利用電爐等對該原料的一部分進行燒制，從而事先掌握該原料中的CaO等的含有率與該燒制物中的CaO等的含有率的相關關系，根據該相關關系對原料的混合比例進行修正，從而得到作為目標的磷酸肥料中的CaO等的含有率。
[0170]需要說明的是，若根據肥料的用途向上述混合原料添加鉀鹽等其他肥料成分，則能夠以本發明的磷酸肥料為基礎制造多個種類的肥料。
[0171](2)燒制工序
[0172]該工序為使用燒制爐在1150°C~1350°C對上述混合原料(包括后述的造粒物)進行燒制從而得到磷酸肥料(燒制物)的工序。在上述溫度范圍內燒制的磷酸肥料的磷酸的枸溶率、硅酸的可溶率等高。該燒制溫度優選為1200°C~1300°C。
[0173]另外，燒制時間優選為10分鐘~90分鐘，更優選為20分鐘~60分鐘。若該時間低于10分鐘，則燒制不充分；若超過90分鐘，則生產效率低下。
[0174]作為燒制爐，可以舉出回轉窯、電爐等。它們之中，回轉窯適合連續生產，因而是優選的。
[0175]另外，混合原料中含有大量的重金屬時，在上述燒制工序中優選合用選自高溫揮發法、氯化揮發法、氯旁路(chlorine bypass)法和還原燒制法中的至少I種以上的重金屬除去方法。
[0176]此處，高溫揮發法是指通過在高溫下進行燒制使混合原料中含有的沸點低的重金屬揮發從而除去重金屬的方法。
[0177]氯化揮發法是指使混合原料所含有的鉛、鋅等重金屬以沸點低的氯化物的形態揮發從而除去重金屬的方法。具體來說，該方法是在制備混合原料時進一步混合氯化鈣等氯源，使用燒制爐對該混合原料進行燒制，使生成的重金屬的氯化物揮發從而除去重金屬的方法。需要說明的是，原料自身含有足夠重金屬揮發的氯時，也可以不混合氯源。
[0178]氯旁路法是指利用了混合原料中含有的氯源和堿源在高溫的燒制爐中會發生揮發而濃縮的性質的方法。具體來說，該方法為將以揮發的狀態含有混合原料中的氯的燃燒氣的一部分由燒制爐的排氣流路抽取并冷卻，將生成的含有氯和重金屬的粉塵分離并除去的方法。上述氯源或堿源過多或過少時，也可以從外部添加氯源或堿源進行調整。
[0179]還原燒制法是指，將混合原料中的重金屬還原，使其以沸點低的金屬的形態揮發從而除去重金屬的方法。具體來說，該方法為在還原氣氛下和/或添加還原劑的條件下，使用燒制爐對含有重金屬的混合原料進行燒制來還原重金屬，使該還原后的重金屬揮發從而除去重金屬的方法。需要說明的是，后述的造粒物與外部的通氣被斷絕，其內部成為還原氣氛，因此即使在氧存在的狀態下進行燒制，重金屬有時也會揮發。另外，造粒物的內部有時會因下水污泥等中含有的有機物的燃燒而消耗氧從而成為還原狀態，因而促進重金屬的揮發。
[0180](3)造粒工序
[0181]該工序為在上述混合工序與上述燒制工序之間對上述混合原料進行造粒(也包括成型)，得到全部通過標稱篩孔尺寸為5.6mm的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2_的篩中的比例為75%以上的造粒物的工序，并且該工序為本發明中任選的工序。
[0182]相比于燒制粉體，燒制該造粒物可以提高肥料品質，而且燒制工序穩定，可以提高肥料制造中的能量效率和生產效率。
[0183]另外，作為造粒裝置，例如可以舉出盤式造粒機、盤式攪拌機、攪拌造粒機、壓球機(BRIQUETTE MACHINE)、輥壓機和擠出成型機等。從便利性和生產效率優異方面考慮，特別優選為盤式造粒機。
[0184]需要說明的是，此處所指的造粒物不限于球狀物，也包括不定形的粒狀物。另外，在上述的造粒工序和后述的整粒工序中使用的篩為JIS Z8801 -1 (2006) “篩網的篩孔尺寸和線徑(義3 P網O篩孔尺寸及K線徑)”中規定的篩。
[0185]以總比計，混合原料中的含水率優選為10%~50%、更優選為10%~40%、進一步優選為20%~30%。若該值在上述范圍，則可以得到足夠造粒的塑性，同時可以抑制因在造粒裝置上的附著或凝集 而產生塊狀物。
[0186]可以在對原料進行干燥并進行調配后添加水來調整含水率，或者也可以在調配含有水分的原料后進行干燥來調整含水率。
[0187]造粒物的絕干密度(絕干狀態下各個造粒物的質量除以該造粒物的容積而得到的值的平均值)優選為1.15g/cm3以上、更優選為1.2g/cm3以上、進一步優選為1.3g/cm3以上。若該值為1.15g/cm3以上，則可以得到磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率高的磷酸肥料。[0188]需要說明的是，為了提高造粒性(成型性)，也可以向造粒前的混合原料添加膨潤土、水泥、固化材料或增粘劑等賦形劑。
[0189](4)整粒工序
[0190]該工序為在上述燒制工序之后，從上述燒制物中篩分得到全部通過標稱篩孔尺寸為4mm的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的部分燒制物。該工序是任選工序，為了抑制對農用地施肥時產生粉塵而使肥料易于處理，或者為了充分發揮肥料效果而需要調整肥料粒度時選擇該工序。
[0191]另外，在該工序中，也可以根據肥料的用途適當地進一步添加硅酸、磷酸的成分，或者新添加氮、鉀鹽、鎂鹽等其他肥料成分。
[0192]實施例
[0193]下面，通過實施例具體說明本發明，但本發明不限于這些實施例。
[0194]1.實施例1~53、比較例I~11、參考例
[0195](1)利用電爐制造磷酸肥料(實施例1~30、比較例1~6、參考例)
[0196]使用具有表1所示的化學組成的下水污泥焚燒灰(al、a2)、作為鈣源的磷酸三鈣(Cl)(工業用試劑)和純度為99%的碳酸鈣(c2)，按照表2所示的實施例1~30的混配比例和比較例I~6的混配比例進行計量,然后向內徑為80mm、長度為IOOmm的樹脂制小型研磨機中投入原料IOg和直徑為10.7mm的氧化鋯球300g并混合5分鐘，從而制備了混合原料。
[0197]接著，使用該混合原料，通過單軸加壓成型機進行成型，制作了直徑為15_、高度為20mm的圓柱狀的混合原料。
[0198]進一步，將該圓柱狀的混合原料放置于電爐內，然后以升溫速度20°C/分鐘升溫至表2所示的溫度，在該溫度下燒制10分鐘，從而得到了燒制物。進一步，使用鐵制研缽將該燒制物粉碎直至全部通過篩孔尺寸為212 μ m的篩為止，從而制造了粉末狀的磷酸肥料(實施例1~30、比較例I~6)。另外,作為參考例,僅使用下水污泥焚燒灰(al)作為原料，通過與上述同樣的方法制造了磷酸肥料。該磷酸肥料的化學組成示于表2中。
[0199](2)利用回轉窯制造磷酸肥料(實施例31~53、比較例7~11)
[0200]使用具有表1所示的化學組成的下水污泥焚燒灰(al~8)、作為鈣源的石灰石粉末(c3)，按照表2和表3所示的實施例31~53的混配比例和比較例7~11的混配比例進行計量，然后使用間歇式混合機(HIGH-SPEEDERSM — 150型、太平洋工機社制造)制備了混合原料。
[0201]接著，使用該混合原料，利用輥壓機以干法的方式進行成型，從而制備了薄片狀的混合原料。
[0202]進一步，使用內徑為450mm、長度為8340mm的回轉窯，在表2和表3所示的溫度下，以窯內的平均滯留時間為40分的條件對該混合原料燒制，從而得到了燒制物。
[0203]進一步，使用鐵制研缽將該燒制物粉碎直至全部通過篩孔尺寸為212 μ m的篩為止，從而制造了粉末狀的磷酸肥料(實施例31~53、比較例7~11)。該磷酸肥料的化學組成不于表2和表3中。
[0204](3)枸溶性磷酸和可溶性硅酸的測定等
[0205]磷酸肥料中的枸溶性磷酸和可溶性硅酸的測定可以分別通過肥料分析法(日本農林水產省農業環境技術研究所法)規定的鑰酸銨分光光度法和該法規中規定的高氯酸
法進行測定。另外，可以由這些測定值算出磷酸的枸溶率和硅酸的可溶率。其結果示于表
2和表3中。
[0206]需要說明的是，在本發明的實施例和比較例中，以下事項是相同的。
[0207](i)原料和燒制物中的化學組成通過熒光X射線基本參數法進行測定。
[0208](ii)各表中的氧化物的質量比的A、B、和C分別表示除CaO和P2O5以外的成分、
CaO 和 P2O5。
[0209](iii)在排除由燒制導致的揮發成分的條件下，燒制后的磷酸肥料的化學組成與
燒制前的混合原料的化學組成幾乎相同。
[0210](iv)各表中的CaO、P2O5、和SiO2的含有率為混合原料及磷酸肥料(燒制物)中的
各氧化物的含有率。
[0211][表1]
[0212]
【權利要求】
1.一種磷酸肥料，其是對含有下水污泥和/或來源于下水污泥的物質并含有鈣源的混合原料進行燒制而成的。
2.如權利要求1所述的磷酸肥料，其中，所述來源于下水污泥的物質為選自脫水污泥、干燥污泥、炭化污泥、下水污泥焚燒灰和下水污泥熔渣中的至少I種以上，所述鈣源為選自碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、磷酸鈣、氯化鈣、硫酸鈣、石灰石、生石灰、熟石灰、水泥、鋼鐵渣、石膏、預拌混凝土廢棄泥漿、廢砂漿、廢混凝土、畜糞、發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少I種以上。
3.如權利要求1或2所述的磷酸肥料，其中，所述混合原料進一步含有二氧化硅源。
4.如權利要求1~3任一項所述的磷酸肥料，其中，所述二氧化硅源為選自硅石、硅砂、砂、硅藻土、白砂、預拌混凝土廢棄泥漿、廢砂漿、廢混凝土、酸性火山灰、酸性火山巖和硅酸鈣中的至少1種以上。
5.如權利要求1~4任一項所述的磷酸肥料，其中，CaO的含有率為35質量％~60質量％。
6.如權利要求5所述的磷酸肥料，其中，進一步SiO2的含有率為5質量％~35質量％、P2O5的含有率為5質量％~35質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分的含有率為30質量％以下。
7.如權利要求1~6任一項所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的(A)除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖1所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中， 點甲處的(A)/(B)/(C) = 56/35/9、 點乙處的(A)/(B)/(C) = 35/60/5、 點丙處的(A)/(B)/(C) = 22/60/18、 點丁處的(A)/(B)/(C) = 36/35/29。
8.如權利要求1~7任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源為選自畜糞、發酵畜糞、干燥畜糞、炭化畜糞、畜糞焚燒灰和畜糞熔渣中的至少1種以上，該磷酸肥料的CaO的含有率為35質量％~55質量％、Ca/P的摩爾比為2.0~7.5且Al2O3的含有率為19質量％以下。
9.如權利要求8所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的（A）除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖3所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中， 點甲處的(A)/(B)/(C) = 56/35/9、 點乙處的(A)/(B)/(C) =40/51/9、 點丙處的(A)/(B)/(C) = 29/50/21、 點丁處的(A)/(B)/(C) = 35/40/25。
10.如權利要求1~7任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源為畜糞焚燒灰的水洗物，并且磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、SiO2的含有率為5質量％~35質量％、P205的含有率為5質量％~35質量％且除CaO、SiO2和P2O5以外的成分為30質量％以下。
11.如權利要求10所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的(A)除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖4所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中， 點甲處的(A)/(B)/(C) = 54/35/11、 點乙處的(A)/(B)/(C) = 35/60/5、 點丙處的(A)/(B)/(C) = 22/60/18、 點丁處的(A)/(B)/(C) = 35/37/28。
12.如權利要求1~7任一項所述的磷酸肥料，其中，所述鈣源和二氧化硅源為預拌混凝土廢棄泥漿，并且磷酸肥料中的CaO的含有率為35質量％~60質量％、Si02的含有率為15質量％~30質量％、P205的含有率為5質量％~30質量％且除Ca0、Si02和P2O5以外的成分為30質量％以下。
13.如權利要求12所述的磷酸肥料，對于所述預拌混凝土廢棄泥漿來說，預拌混凝土廢棄泥漿中的Ca0/Si02的摩爾比為0.7~3.0。
14.如權利要求12或13所述的磷酸肥料，所述磷酸肥料中的㈧除CaO和P2O5以外的成分、(B)CaO和(C)P2O5的質量比位于圖5所示的三角坐標圖中的由點甲、點乙、點丙和點丁所包圍的范圍內，其中， 點甲處的(A)/(B)/(C) = 55/36/9、 點乙處的(A)/(B)/(C) = 35/60/5、 點丙處的(A)/(B)/(C) = 25/60/15、 點丁處的(A)/(B)/(C) = 44/36/20。
15.如權利要求1~14任一項所述的磷酸肥料，其中，全部通過標稱篩孔尺寸為4mm的篩并且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的磷酸肥料的平均硬度為1.0kgf以上。
16.如權利要求1~15任一項所述的磷酸肥料，其中，磷酸的枸溶率為60%以上且硅酸的可溶率為40%以上。
17.一種磷酸肥料的制造方法，其是權利要求1~16任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其包括: 混合工序，將下水污泥和/或來源于下水污泥的物質與鈣源混合，或進一步混入二氧化硅源，從而得到混合原料；和 燒制工序，使用燒制爐在1150°C~1350°C對該混合原料進行燒制，得到作為燒制物的磷酸肥料。
18.如權利要求17所述的磷酸肥料的制造方法，其中，所述混合工序是得到磷酸肥料中的CaO的含有率為35%~60%的混合原料的工序。
19.如權利要求17或18所述的磷酸肥料的制造方法，所述燒制爐為回轉窯。
20.如權利要求17~19任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其中，在所述混合工序和所述燒制工序之間進一步包括:造粒工序，對所述混合原料進行造粒，得到全部通過標稱篩孔尺寸為5.6mm的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的比例為75質量％以上的造粒物。
21.如權利要求17~20任一項所述的磷酸肥料的制造方法，其中，在所述燒制工序之后進一步包括:整粒工序，從所述燒制物中篩分得到全部通過標稱篩孔尺寸為4_的篩且停留在標稱篩孔尺寸為2mm的篩中的這部分燒制物。
【文檔編號】C02F11/10GK103649016SQ201280032022
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年6月27日 優先權日:2011年6月27日
【發明者】今井敏夫, 坂本好明, 平林克己, 野村幸治, 三浦啟一, 苅部創, 中村寬, 橋本光史, 美濃和信孝, 巖田剛史, 西村靖正, 戶田雅也 申請人:太平洋水泥株式會社, 小野田化學工業株式會社