本發(fā)明屬于危險(xiǎn)廢物無害化處理技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法。
背景技術(shù):
亞氨基二乙腈是生產(chǎn)草甘膦的關(guān)鍵性原料,在亞氨基二乙腈的生產(chǎn)過程中伴生大量不能循環(huán)利用的廢液,主要成分為羥基乙腈、氨基腈、硫酸銨以及腈類聚合物等,屬于危險(xiǎn)廢物中的HW38有機(jī)氰化物,廢物代碼為261-067-38。此類廢液為黑紅色粘稠廢液,具有有機(jī)物質(zhì)濃度高、難降解、含鹽量高、毒性大、可生化性差等特性,處理難度較大,國(guó)內(nèi)外可借鑒的相關(guān)處置技術(shù)資料基本沒有,加上此廢液氰化物含量嚴(yán)重超標(biāo),是各類廢水處理難題中的難題。
目前處理亞氨基二乙腈的方法主要有焚燒法、生化法和綜合利用法。
焚燒法:專利US63665775A公開了焚燒法處理含氰廢水的方法。廢液經(jīng)石灰中和預(yù)處理后噴入焚燒爐,溫度控制在800~1000℃中間,停留0.3~10s后燃燒分解為無毒無害氣體。處置路線可行,但設(shè)備投資高,腐蝕性大,結(jié)焦嚴(yán)重,運(yùn)行成本高。
生化法:專利CN1911837和CN1907881公開了一種難降解含腈有機(jī)廢水的處理方法,采用酸性條件Fe-C微電解,硫酸亞鐵還原和絮凝沉淀工藝處理廢水。此法反應(yīng)時(shí)間在5小時(shí)以上,產(chǎn)生新的氣相污染,處理后的廢水鹽含量高,后續(xù)處理工作困難。
綜合利用法:專利CN103483031A、CN102285824A、CN101391911B等公布了利用亞氨基二乙腈廢液生產(chǎn)肥料的方法,改法是在廢液中加入催化劑和分散劑后接種生物菌,經(jīng)發(fā)酵、水解、養(yǎng)分調(diào)配、造粒、干燥等工序后生成產(chǎn)品。廢液處置周期較長(zhǎng),需要大型發(fā)酵場(chǎng)地,較難得到普遍應(yīng)用。
現(xiàn)發(fā)明一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法,在常溫常壓下操作,工藝簡(jiǎn)單,適用性強(qiáng),工業(yè)化運(yùn)行效果穩(wěn)定。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,而提供一種處理工藝簡(jiǎn)單、處置成本低、運(yùn)行效果穩(wěn)定的亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法。
一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法,具體實(shí)施步驟包括如下:
(1)向廢液中加入堿,調(diào)節(jié)廢液為堿性;
優(yōu)選的,步驟(1)所述堿為石灰;
優(yōu)選的,步驟(1)所述堿性條件是調(diào)節(jié)廢液的pH為10.0~12.0;
(2)在步驟(1)后的廢液中加入氧化劑,充分反應(yīng);
優(yōu)選的,步驟(2)所述氧化劑為雙氧水,加入量為所述廢液總重量的1%~15%;
優(yōu)選的,步驟(2)所述充分反應(yīng)是氧化反應(yīng)時(shí)間不得少于30min;
(3)在步驟(2)后的強(qiáng)堿性廢液中加入混合脫色劑,反應(yīng)完全,得處理出水;
優(yōu)選的,步驟(3)所述強(qiáng)堿性廢液為pH≥12.0,混合脫色劑為鎂鹽與漂白粉的混合物,鎂鹽為MgCl2·6H2O;
優(yōu)選的,步驟(3)所述脫色劑的混合質(zhì)量比例為鎂鹽:漂白粉=1:(0.3~1.0),加入量為所述廢液總重量的2%~8%;
優(yōu)選的,步驟(3)所述反應(yīng)完全是反應(yīng)時(shí)間為30min~60min。
本發(fā)明利用先氧化后脫色工藝處理亞氨基二乙腈廢液,其工作原理為:(1)用石灰調(diào)廢液pH為堿性,石灰中的Ca2+與廢液中的硫酸銨反應(yīng)生成CaSO4沉淀,釋放出氨氣用水吸收后可當(dāng)堿液循環(huán)使用;(2)堿性條件下,H2O2不穩(wěn)定,易分解產(chǎn)生活性較高的羥基自由基,引發(fā)和傳播自由基鏈反應(yīng),加快有機(jī)氰化物的氧化分解;(3)在強(qiáng)堿性條件下,帶正電荷的Mg2+與廢液中水解電離的負(fù)電荷基團(tuán)發(fā)生電中和反應(yīng)生成穩(wěn)定的螯合物,此類螯合物借助MgCl2·6H2O在高pH下水解產(chǎn)生的Mg(OH)2膠體沉淀物通過多核絡(luò)合物之間的粘結(jié)、架橋和網(wǎng)捕作用聚沉,生成有色絮凝物,從水中沉淀下來,達(dá)到脫色的目的。加上漂白粉的氧化和漂白作用,使處理出水的總氰化物含量和色度達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明與現(xiàn)有處理技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點(diǎn)和效果:
常溫常壓操作,工藝簡(jiǎn)單,適用性強(qiáng),工業(yè)化運(yùn)行效果穩(wěn)定,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染,環(huán)保效益顯著;處理后的出水總氰化物小于0.5mg/L,色度小于等于30度。
具體實(shí)施方式
結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但本發(fā)明的實(shí)施方式不局限于所述內(nèi)容。
實(shí)施例1
以某企業(yè)的亞氨基二乙腈廢液為處理對(duì)象,原樣:pH=4.2,總氰化物=298.8mg/L,色度=2500度;
利用本發(fā)明所述方法對(duì)該亞氨基二乙腈廢液進(jìn)行處理:
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體,調(diào)節(jié)廢液pH至10.0,按廢液總重量的12%投加雙氧水,攪拌反應(yīng)40min;繼續(xù)加入石灰使廢液pH=12.0,然后按廢液總重量的7%投加混合脫色劑,脫色劑配制比例為六水氯化鎂:漂白粉=1:0.8(m/m),攪拌反應(yīng)30min,靜止,固液分離所得濾液即為處理出水;
出水檢測(cè)結(jié)果:總氰化物=0.425mg/L,色度=28度。
實(shí)施例2
以某企業(yè)的亞氨基二乙腈廢液為處理對(duì)象,原樣:pH=4.8,總氰化物=98.3mg/L,色度=1400度;
利用本發(fā)明所述方法對(duì)該亞氨基二乙腈廢液進(jìn)行處理:
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體,調(diào)節(jié)廢液pH至11.0,按廢液總重量的8%投加雙氧水,攪拌反應(yīng)30min;繼續(xù)加入石灰使廢液pH=13.0,然后按廢液總重量的4%投加混合脫色劑,脫色劑配制比例為六水氯化鎂:漂白粉=1:1(m/m),攪拌反應(yīng)30min,靜止,固液分離所得濾液即為處理出水;
出水檢測(cè)結(jié)果:總氰化物=0.181mg/L,色度=15度。
實(shí)施例3
以某企業(yè)的亞氨基二乙腈廢液為處理對(duì)象,原樣:pH=5.5,總氰化物=132.7mg/L,色度=1600度;
利用本發(fā)明所述方法對(duì)該亞氨基二乙腈廢液進(jìn)行處理:
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體,調(diào)節(jié)廢液pH至11.0,按廢液總重量的6%投加雙氧水,攪拌反應(yīng)50min;繼續(xù)加入石灰使廢液pH=12.5,然后按廢液總重量的6%投加混合脫色劑,脫色劑配制比例為六水氯化鎂:漂白粉=1:0.7(m/m),攪拌反應(yīng)60min,靜止,固液分離所得濾液即為處理出水;
出水檢測(cè)結(jié)果:總氰化物=0.333mg/L,色度=29度。
實(shí)施例4
以某企業(yè)的亞氨基二乙腈預(yù)處理廢液為處理對(duì)象,原樣:pH=9.5,總氰化物=41.8mg/L,色度=500度;
利用本發(fā)明所述方法對(duì)該亞氨基二乙腈廢液進(jìn)行處理:
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體,調(diào)節(jié)廢液pH至12.0,按廢液總重量的2%投加雙氧水,攪拌反應(yīng)30min;繼續(xù)加入石灰使廢液pH=12.0,然后按廢液總重量的4%投加混合脫色劑,脫色劑配制比例為六水氯化鎂:漂白粉=1:0.5(m/m),攪拌反應(yīng)60min,靜止,固液分離所得濾液即為處理出水;
出水檢測(cè)結(jié)果:總氰化物=0.257mg/L,色度=20度。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例,并不用于限制本發(fā)明;其他的任何不脫離本發(fā)明的原理和構(gòu)思前提所做的任何修改、替換、簡(jiǎn)化、改進(jìn)等,應(yīng)視為等效的置換方式,均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。