專(zhuān)利名稱(chēng)：：水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體。
背景技術(shù)：
：目前應(yīng)用于化工和煉油過(guò)程催化劑有相當(dāng)一部分是采用貴金屬作為活性組分的負(fù)載型催化劑。由于貴金屬價(jià)格昂貴，因此其在催化劑中的含量往往較低。研究發(fā)現(xiàn)活性組分在載體內(nèi)不均勻分布可以降低貴金屬的用量，提高貴金屬的利用率；同時(shí)，在許多反應(yīng)中不均勻分布的催化劑也表現(xiàn)出比均勻分布的催化劑更好的活性、選擇性和壽命。這其中最重要的一種就是蛋殼型催化劑，即活性組分集中于載體表層的表面薄殼型，主要應(yīng)用于提高串聯(lián)反應(yīng)中間產(chǎn)物的選擇性或提高快速反應(yīng)的選擇性，即當(dāng)內(nèi)擴(kuò)散速率《本征反應(yīng)速率時(shí)，如果反應(yīng)速率很快，反應(yīng)物分子剛擴(kuò)散進(jìn)入到孔道內(nèi)一點(diǎn)距離就反應(yīng)掉了，而擴(kuò)散速率跟不上，這樣使得催化劑中心部分的內(nèi)表面沒(méi)有得到利用，因而將催化劑活性組分制備成薄殼形分布。另外，因?yàn)榛钚越M分集中于載體外表層，對(duì)于一些放熱反應(yīng)而言，更有利于反應(yīng)熱的轉(zhuǎn)移，以保持催化劑的穩(wěn)定性并延長(zhǎng)催化劑的壽命，因而在工業(yè)上得到廣泛的應(yīng)用，并取得良好的效果。例如汽車(chē)尾氣凈化催化劑，CN1342520發(fā)明了一種汽車(chē)尾氣凈化催化劑，以堇青石蜂窩狀陶瓷基體為第一載體，以氧化鋁涂層漿液為第二載體，其特征在于氧化鋁涂層漿液包括氧化鋁、稀土鑭和鈰氧化物、貴金屬、過(guò)渡金屬和堿土金屬。CN1502407報(bào)道了一種汽車(chē)尾氣凈化催化劑及其制備方法，以堇青石蜂窩陶瓷為第一載體、以氧化鋁-富鑭混合稀土(攙雜Zr"、B^+等)涂層為第二載體、以含有過(guò)渡金屬、稀土元素、堿土金屬和微量貴金屬為活性組分涂層。CN1600418公開(kāi)了一種汽車(chē)尾氣凈化催化劑及其制備方法，即以堇青石陶瓷為載體，以鋁膠和絲光沸石為涂層基體，以La-Ce-Zr固溶體或La、Ce、Zr、Mn等元素中的一種或幾種氧化物或復(fù)合氧化物為助劑，以Pt、Pd、Rh為主要活性組分。再如在乙苯催化脫氫生產(chǎn)苯乙烯過(guò)程中，由于脫氫反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因而催化劑的床層溫度在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)明顯降低，從而導(dǎo)致了原料轉(zhuǎn)化率的降低。控制反應(yīng)溫度的一種方法是在反應(yīng)中通入氧氣或者含有氧氣的氣體選擇性氧化氫氣，即催化燃燒在脫氫過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣，從而提高反應(yīng)溫度，促使平衡移動(dòng)，進(jìn)而提高飽和碳?xì)浠衔锩摎渖a(chǎn)不飽和碳?xì)浠衔锏霓D(zhuǎn)化率。對(duì)于氫氣的選擇性氧化反應(yīng)，專(zhuān)利US6177381和CN1479649A報(bào)道了分層催化劑組合物。該催化劑有一個(gè)內(nèi)核例如a-氧化鋁和一個(gè)無(wú)機(jī)氧化物的涂層例如氧化鋁。外層上均勻地負(fù)載了鉑系金屬如鉑和助催化劑如錫。又如專(zhuān)利US6858769和CN1705510A報(bào)道了一種以鋁酸鋰為載體的氫氣選擇性氧化反應(yīng)催化劑。該催化劑以堇青石為內(nèi)核，以鋁酸鋰為涂層，在涂層上負(fù)載鉑系金屬和修飾金屬，例如，鉑和錫。這種催化劑在脫氫反應(yīng)中對(duì)氫氣選擇性氧化具有很好的效果，并且催化劑中Pt的用量明顯降低。上述催化劑的一個(gè)共同特點(diǎn)是使用復(fù)合載體，即以惰性材料，如蜂窩陶瓷、堇青石、a-氧化鋁為載體的內(nèi)核，由于這些惰性材料比表面積小，為了提高催化劑的活性，專(zhuān)利都采用在載體上涂覆一層大比表面積的涂層材料以擴(kuò)大載體有效表面積的方法。但該涂層在水熱條件下長(zhǎng)周期運(yùn)行時(shí)，其物理化學(xué)特性發(fā)生明顯變化，特別是其比表面積降低、織構(gòu)破壞甚至發(fā)生結(jié)構(gòu)變化等，如涂層磨耗率增加，涂層開(kāi)裂、剝落等，從而影響催化劑性能，限制了催化劑的長(zhǎng)周期使用。CN1958456本發(fā)明提供了一種具有高水熱穩(wěn)定性的球形氧化鋁及其制備方法。該發(fā)明根據(jù)氧化鋁的燒結(jié)和相變的原因，引入磷酸根離子，使其與孔壁的OH基團(tuán)反應(yīng)，減少OH基團(tuán)的數(shù)量，從而改變氧化鋁表面酸堿性，以防止氧化鋁孔道的燒結(jié)和相變，達(dá)到提高球形氧化鋁載體的水熱穩(wěn)定性的目的。但該載體的水熱穩(wěn)定性仍有待于進(jìn)一步提高，特別是使用溫度超過(guò)600°C時(shí)水熱穩(wěn)定性不佳。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的層狀復(fù)合載體水熱穩(wěn)定性差及制成的薄殼形催化劑貴金屬使用壽命短的問(wèn)題，提供一種水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體。該層狀復(fù)合載體具有耐水、耐熱，物理、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定及制成的薄殼形貴金屬催化劑使用壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，包括一個(gè)惰性載體的內(nèi)核和結(jié)合在內(nèi)核上的多孔涂層材料外層，該內(nèi)核包含選自a-Al203、金屬、SiC、堇青石、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅、石英、尖晶石、莫來(lái)石或富鋁紅柱石中的至少一種，多孔涂層材料外層包含選自Y-Al203、5-Al203、ri-Al203或e-Al203中的至少一種、含P的化合物和選自鑭、鈰、鐠、釹、鉺、鐿、鋇、鋯、鋰、鎂或鋅中的至少一種為助劑。上述技術(shù)方案中，層狀復(fù)合載體的內(nèi)核對(duì)催化劑前驅(qū)體吸附能力較弱，優(yōu)選方案選自a-Al203、SiC、莫來(lái)石、尖晶石或堇青石中的至少一種，用量為層狀復(fù)合載體重量的8095%;層狀復(fù)合載體涂層為耐熱的多孔氧化物材料，最好是多孔的吸附性材料，對(duì)催化劑前驅(qū)體吸附能力較強(qiáng)，并具有高的比表面積，優(yōu)選方案選自e-Al203、S-A1203或Y-Al203中的至少一種，用量為層狀復(fù)合載體重量的520%，涂層厚度優(yōu)選方案為50200微米，比表面積50200米2/克；助劑優(yōu)選方案選自鑭、鈰、鋇、鋰、鎂或鋅中的至少一種，用量?jī)?yōu)選范圍為層狀復(fù)合載體重量的0.055%。層狀復(fù)合載體的內(nèi)核可以根據(jù)需要做成不同的形狀，如圓柱狀、球狀、片狀、筒狀、蜂窩狀或拉西環(huán)等，但球形內(nèi)核是比較好的選擇，其直徑最好為15毫米，以便于工業(yè)應(yīng)用。盡管球形載體的顆粒形態(tài)和組成的控制對(duì)于載體制備來(lái)講是比較重要的因素，但由于載體的惰性?xún)?nèi)核對(duì)化學(xué)物質(zhì)吸附力較弱，因此對(duì)于球形載體內(nèi)核的制備并無(wú)特別的要求，可以采用載體制備常用的方法進(jìn)行，如滾動(dòng)成球、油柱成形、擠出成形等。但通常在制備時(shí)加入適量致孔劑，如石墨、田菁粉、椰殼、活性炭等，以使制備的載體內(nèi)核具有大的孔徑和小的比表面積，并且在焙燒時(shí)通常高于120(TC。首先，涂層組分超細(xì)粒子的制備。超細(xì)粒子一方面有利于涂層涂布更均勻，同時(shí)可以增大涂層的比表面積，降低涂層的磨耗率，增強(qiáng)涂層的強(qiáng)度，延緩氧化鋁的聚集和燒結(jié)。涂層組分超細(xì)粒子可以通過(guò)氣流粉碎、球磨等方法將其粒徑控制在10微米以下。其次，涂層組分漿液的制備。將涂層組分如氧化鋁及助劑中的一種或幾種、蒸餾水按照一定比例予以攪拌、混合，制得漿液。氧化鋁可以用e-Al203、？A1203、S-A1203。漿液中還需要加入一種有機(jī)粘接劑以增加涂層材料在內(nèi)核上的強(qiáng)度。例如聚乙烯醇、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、甲基或乙基或羧乙基纖維素、環(huán)胡精等，但并不局限于這些。有機(jī)粘接劑的添加量控制在漿液總質(zhì)量的0.35%。漿液中還含無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，如無(wú)機(jī)粘土、鋁溶膠、硅溶膠、水玻璃、硅酸鈣、鉀長(zhǎng)石等，添加量控制在漿液總質(zhì)量的0.120%。另外，漿液中還需加入表面活性劑，對(duì)表面活性劑的種類(lèi)并無(wú)特殊限制，可以是陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性表面活性劑以及非離子表面活性劑，如吐溫、司盤(pán)、十六垸基三甲基溴化銨、四乙基溴化銨等，以降低漿液的表面張力，添加量控制在漿液總質(zhì)量的0.011.0%。再次，涂層漿液粒徑的控制。為了增強(qiáng)涂層的牢固度，需要降低漿液中顆粒尺寸，得到粒子尺寸小、分布狹窄的漿液。這可以通過(guò)膠體研磨、球磨等方法進(jìn)行，但不限于該方法。球磨時(shí)間控制在30分鐘10小時(shí)，最好控制在1.55小時(shí)，膠體研磨控制在30分鐘5小時(shí)，最好控制在13小時(shí)，從而將漿液粒徑控制在5微米以下。5最后，漿液通過(guò)噴涂、膠涂、浸涂等方法覆蓋在內(nèi)核的表面形成涂層，優(yōu)選噴涂法。涂層的厚度可以根據(jù)需要改變，但是應(yīng)該控制在40300微米之間，最好控制在50200微米之間。當(dāng)層狀復(fù)合載體的內(nèi)核被涂層材料涂覆好以后，在5025(TC干燥124小時(shí)，而后在700120(TC焙燒0.510小時(shí)以使涂層和載體內(nèi)核有效結(jié)合，從而得到層狀復(fù)合載體。上面描述的水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體通常用于制備水熱穩(wěn)定性的薄殼形貴金屬催化劑。本發(fā)明一方面引入磷酸根離子，使其與氧化鋁表面的OH基團(tuán)反應(yīng)，以防止氧化鋁的燒結(jié)；另一方面，在載體中引入鑭、鈰、鐠、釹、鉺、鐿、鋇、鋯、鋰、鎂、鋅中的至少一種為助劑，其在高溫下與活性A1203發(fā)生反應(yīng)，生成水熱穩(wěn)定性更高的化學(xué)物質(zhì)，如MgAl204、ZnAl204、CeA103、LaA103、LiAls08等，從而提高層狀復(fù)合載體的水熱穩(wěn)定性，延長(zhǎng)了載體和制成的催化劑的使用壽命。本發(fā)明制備的水熱穩(wěn)定性的氫氣選擇性催化燃燒反應(yīng)的催化劑，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、層狀復(fù)合載體水熱穩(wěn)定性好。經(jīng)過(guò)48小時(shí)80(TC水熱試驗(yàn)，涂層無(wú)明顯開(kāi)裂、剝落現(xiàn)象；2、層狀復(fù)合載體擔(dān)載的貴金屬催化劑使用壽命長(zhǎng)。經(jīng)過(guò)48小時(shí)80(TC水熱試驗(yàn)，催化劑金屬顆粒無(wú)明顯燒結(jié)現(xiàn)象，取得了較好的技術(shù)效果。圖1為本發(fā)明方法制備的層狀復(fù)合載體D的SEM照片。圖2為層狀復(fù)合載體D經(jīng)80(TC水蒸汽處理24小時(shí)后的SEM照片。圖3為參比載體I的SEM照片。圖4為參比載體I經(jīng)80(TC水蒸汽處理24小時(shí)后的SEM照片。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將擬薄水鋁石溶解在水中，制成濃度為15%氧化鋁溶膠。將40克上述氧化鋁溶膠、4.0克La203、0.2克MgO、0.13克濃磷酸、60克2%的甘油溶液、0.5克司盤(pán)80制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.5克鉀長(zhǎng)石、40克粒徑在10微米以下的Y-氧化鋁粉(比表面積230米2/克)。攪拌約十分鐘，而后將漿液在室溫下球磨4小時(shí)使得粒子尺寸控制在20微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的a-Al203小球上，涂層負(fù)載量通過(guò)控制噴涂時(shí)間予以控制。噴涂結(jié)束后，8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至10(TC再次干燥2小時(shí)，最后于90(TC焙燒6小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體A，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。實(shí)施例2將6-Al203(比表面積180米2/克)粉末經(jīng)氣流粉碎并篩分將粒徑控制在5微米以下制得超細(xì)e-Al203粉。將40克濃度為15%的氧化鋁溶膠、1.7克磷酸氫銨、5.0克Ce203、3.3克硝酸鋅、60克3%的聚丙烯酰胺溶液、0.4克甜菜堿制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.3克硅酸鈣、30克超細(xì)e-Al2O3粉。攪拌約十分鐘，而后將漿液在室溫下球磨2小時(shí)使得粒子尺寸控制在10微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的MgAl204小球上，于8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至15(TC再次干燥2小時(shí)，最后于80(TC焙燒10小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體B，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。實(shí)施例3將35克氧化鋁溶膠(含25%質(zhì)量比的氧化鋁)、1.2克氧化鋇、2克40%硅溶膠、60克4%的環(huán)糊精溶液溶液、3.4克磷酸銨、1.0克十六烷基三甲基溴化銨制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.4克硅酸鈣、0.3克碳酸鉀及34克經(jīng)過(guò)球磨粉碎的粒徑在1微米以下的S-Al2O3粉(比表面積160米々克)。攪拌約二十分鐘，而后將漿液在室溫下球磨3小時(shí)使得粒子尺寸控制在1微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的莫來(lái)石球體上，于80。C干燥2小時(shí)，而后升溫至15(TC再次干燥2小時(shí)，最后于90(TC焙燒6小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體C，物化性質(zhì)見(jiàn)表1。實(shí)施例4將42克濃度為20%的氧化鋁溶膠、0.65克濃磷酸、2.5克碳酸鋰、60克4%的環(huán)糊精溶液、l.O克十六烷基聚氧乙烯醚制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.2克硅酸鈣、38克粒徑在2微米以下的5-八1203粉末(比表面積130米2/克)。得到的漿液在室溫下進(jìn)行膠體研磨2小時(shí)使得粒子尺寸控制在5微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的堇青石球體上，于8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至15(TC再次干燥2小時(shí)，最后于1000'C焙燒4小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體D，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。實(shí)施例5將35克濃度為20%的氧化鋁溶膠、9.9克磷酸銨、IO.O克氧化鑭混合，攪拌1.0小時(shí)制得涂層漿料，然后在這個(gè)混合液中加入0.2克硅酸鈣、40克粒徑在2微米以下的Y-Al203粉末(比表面積130米2/克)，得到的漿液在室溫下進(jìn)行膠體研磨3小時(shí)使得粒子尺寸控制在5微米以下。將直徑4毫米的碳化硅小球浸漬到所配制的混合涂層漿料中，放置過(guò)夜，于8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至15(TC再次干燥2小時(shí)，最后于110(TC焙燒3小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體E，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。比較例1將擬薄水鋁石溶解在水中，制成濃度為15%氧化鋁溶膠。將40克上述氧化鋁溶膠、0.13克濃磷酸、60克2%的甘油溶液、0.5克司盤(pán)80制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.5克鉀長(zhǎng)石、40克粒徑在10微米以下的？氧化鋁粉(比表面積230米2/克)。攪拌約十分鐘，而后將漿液在室溫下球磨4小時(shí)使得粒子尺寸控制在20微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的oc-Al203小球上，涂層負(fù)載量通過(guò)控制噴涂時(shí)間予以控制。噴涂結(jié)束后，8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至10(TC再次干燥2小時(shí)，最后于90(TC焙燒6小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體F，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。比較例2將擬薄水鋁石溶解在水中，制成濃度為15%氧化鋁溶膠。將40克上述氧化鋁溶膠、4.0克1^203、0.2克MgO、60克2%的甘油溶液、0.5克司盤(pán)80制成漿液。然后在這個(gè)混合液中加入0.5克鉀長(zhǎng)石、40克粒徑在10微米以下的Y-氧化鋁粉(比表面積230米2/克)。攪拌約十分鐘，而后將漿液在室溫下球磨4小時(shí)使得粒子尺寸控制在20微米以下。漿液噴涂到粒徑4毫米的a-Al203小球上，涂層負(fù)載量通過(guò)控制噴涂時(shí)間予以控制。噴涂結(jié)束后，8(TC干燥2小時(shí)，而后升溫至10(TC再次干燥2小時(shí)，最后于90(TC焙燒6小時(shí)，得到層狀復(fù)合載體G，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。比較例3按照專(zhuān)利CN1479649A實(shí)施例2制備層狀復(fù)合載體，只是過(guò)程中不引入SnCU，并且不負(fù)載催化劑，載體內(nèi)核直徑為4毫米，其他條件不變，載體標(biāo)記為H，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。8比較例4按照美國(guó)專(zhuān)利US6858769里的實(shí)施例3制備層狀復(fù)合載體,只是過(guò)程中不引入SnCl4，載體內(nèi)核直徑為4毫米，其他條件不變，標(biāo)記為I，物化性質(zhì)見(jiàn)表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例6將實(shí)施例15制備的載體及比較例14制備的參比載體于80(TC進(jìn)行48小時(shí)水蒸汽老化處理，載體性質(zhì)見(jiàn)表l。由表可知，本方法制備的層狀復(fù)合載體及參比載體于80(TC進(jìn)行48小時(shí)水蒸汽老化處理，比表面積均出現(xiàn)不同程度的下降，但本方法制備的載體比表面積下降幅度更小，基本在5%以下，而未經(jīng)本方法制備的參比載體比表面積下降幅度約79%。同時(shí)，載體A與參比載體F、G組成相同，只是參比載體F中不含金屬助劑La、Mg，參比載體G中不含非金屬助劑P。從表中可以看出，經(jīng)800'C水蒸汽老化處理48小時(shí)后，A較F、G具有更低的比表面積損失，表明非金屬P及金屬助劑發(fā)生協(xié)同作用，共同提高載體水熱穩(wěn)定性。從圖l、圖2、圖3、圖4的SEM照片結(jié)果顯示本方法制備的層狀復(fù)合載體經(jīng)過(guò)水熱處理涂層未見(jiàn)開(kāi)裂現(xiàn)象，而參比載體涂層出現(xiàn)輕微裂縫，表明本方面方法制備的層狀復(fù)合載體具有水熱穩(wěn)定性更好的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例7將本發(fā)明制備的層狀復(fù)合載體A、D分別表面浸漬Pt、Sn，元素分析表明，就整個(gè)催化劑而言按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)含有Pt0.14y。，Sn0.16%。比較例12制備的層狀復(fù)合載體分別表面浸漬Pt、Sn、Li。元素分析表明，就整個(gè)催化劑而言按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)含有Pt0.14y。，Sn0.16%，Li0.72%。將前面制備的催化劑用于乙苯脫氫制苯乙烯中氫氣選擇性氧化生成水的反應(yīng)。反應(yīng)器內(nèi)徑為25毫米的不銹鋼反應(yīng)管，內(nèi)裝30毫升催化劑。反應(yīng)壓力為常壓，液體空速3小時(shí)"，反應(yīng)溫度580'C，反應(yīng)物組成見(jiàn)表2。表2乙苯脫氫過(guò)程中氫氣選擇性氧化反應(yīng)的原料組成原料含量(摩爾百分比)苯乙烯2.4乙苯5.4苯和甲苯0.08H22.4021.1N20.11水88.51催化劑的活性和選擇性結(jié)果列于表3中。從表中可以看出，采用本方法制備的層狀復(fù)合載體來(lái)制備薄殼形貴金屬催化劑，其性能與參比催化劑相比具有更高的氧氣選擇性和更11低的芳烴損失率，因而具有更好的應(yīng)用前景。表3催化劑的氫氣選擇性氧化反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1、一種水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，包括一個(gè)惰性載體的內(nèi)核和結(jié)合在內(nèi)核上的多孔涂層材料外層，該內(nèi)核包含選自α-Al2O3、金屬、SiC、堇青石、氧化鋯、氧化鈦、氧化硅、石英、尖晶石、莫來(lái)石或富鋁紅柱石中的至少一種，多孔涂層材料外層包含選自γ-Al2O3、δ-Al2O3、η-Al2O3或θ-Al2O3中的至少一種、含P的化合物和選自鑭、鈰、鐠、釹、鉺、鐿、鋇、鋯、鋰、鎂或鋅中的至少一種為助劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于載體內(nèi)核選自a-Al203、SiC、莫來(lái)石、尖晶石或堇青石中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于多孔涂層材料選自e-Al203、S-A1203或Y-Al203中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于內(nèi)核用量為層狀復(fù)合載體重量的8095%，多孔涂層材料用量為層狀復(fù)合載體重量的520%。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于層狀復(fù)合載體涂層厚度為50200微米，比表面積50200米2/克。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于含P的化合物以P205質(zhì)量百分含量計(jì)為0.052%。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，其特征在于助劑選自鑭、鈰、鈿細(xì)4第5&4$由的^/1>一袖_日"h別的田導(dǎo)+巨il舍智A哉/f太畝魯?shù)膎nsso/—全文摘要本發(fā)明涉及一種水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的層狀復(fù)合載體穩(wěn)定性差、涂層容易開(kāi)裂、剝落及制成的薄殼形貴金屬催化劑使用壽命短的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用一方面引入磷酸根離子，使其與氧化鋁表面的OH基團(tuán)反應(yīng)，以防止氧化鋁的燒結(jié)；另一方面，在載體中引入鑭、鈰、鐠、釹、鉺、鐿、鋇、鋯、鋰、鎂、鋅中的至少一種為助劑，其在高溫下與活性Al₂O₃發(fā)生反應(yīng)，生成水熱穩(wěn)定性更高的化學(xué)物質(zhì)，從而提高層狀復(fù)合載體的水熱穩(wěn)定性的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于制備水熱穩(wěn)定性的層狀復(fù)合載體的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號(hào)B01J21/04GK101602016SQ20081004350公開(kāi)日2009年12月16日申請(qǐng)日期2008年6月12日優(yōu)先權(quán)日2008年6月12日發(fā)明者李應(yīng)成,楊為民,繆長(zhǎng)喜申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院