一種稀土超穩(wěn)y型分子篩及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高分散稀土超穩(wěn)Y型分子篩及制備方法，特別是一種用于制備催化裂化催化劑的改性分子篩及制備方法。本發(fā)明由于NaY分子篩先進(jìn)行了預(yù)處理，可以顯著提高NaY分子篩的結(jié)晶度、分散性和穩(wěn)定性等物理化學(xué)性質(zhì)；與常規(guī)方法制備的同稀土含量的超穩(wěn)分子篩相比，采用本發(fā)明所公開的二交二焙方法制備的稀土超穩(wěn)Y型分子篩具有稀土含量低、分散性和穩(wěn)定性良好、焦炭產(chǎn)率低和重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)等特點(diǎn)，工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、無污染。
【專利說明】一種稀土超穩(wěn)Y型分子篩及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高分散稀土超穩(wěn)Y型分子篩及制備方法，特別是一種用于制備催化裂化(FCC)催化劑的改性分子篩及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]稀土 Y型分子篩是FCC催化劑主活性組分之一，其前驅(qū)物為NaY分子篩，其物理化學(xué)性質(zhì)顯著影響活性組份的催化特性。
[0003]前驅(qū)物NaY分子篩的水熱合成過程是一個(gè)非常復(fù)雜的過程。NaY分子篩晶化體系中既包含NaY分子 篩晶體小顆粒，又包含無機(jī)鹽離子，還包含了大量的溶膠和凝膠。NaY分子篩水熱晶化結(jié)束后，通常要通過過濾分離、洗滌等步驟除去分子篩中的無機(jī)鹽離子和膠體。如果不及時(shí)從體系中除去這些物質(zhì)，前驅(qū)物NaY分子篩的物理化學(xué)性質(zhì)將會(huì)受到顯著影響。現(xiàn)多采用過濾分離結(jié)合水洗的方法分離洗滌NaY分子篩。在水洗過程中，粘附在分子篩表面的大的凝膠顆粒將無法從分子篩體系中除去。在NaY分子篩后改性過程中，這些殘留在分子篩表面的膠體進(jìn)一步長(zhǎng)大，最終形成大的團(tuán)聚粒子，使得分子篩的利用效率大大降低。因此，在分子篩改性前，應(yīng)盡可能將附著在分子篩外表面的膠體從分子篩體系中除去，避免分子篩顆粒團(tuán)聚長(zhǎng)大，以實(shí)現(xiàn)高的分子篩利用率。
[0004]前驅(qū)物NaY分子篩基本沒有催化活性，經(jīng)過NH4+離子交換改性后，Y型分子篩表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性。高溫水熱條件下，HY分子篩骨架Al原子非常活潑，分子篩骨架穩(wěn)定性較差。一般情況下，NaY分子篩在使用之前，要經(jīng)過高價(jià)金屬離子或水熱超穩(wěn)處理，以提高分子篩的活性穩(wěn)定性。在眾多的改性分子篩中，人們發(fā)現(xiàn)稀土 Y型分子篩具有優(yōu)異的活性穩(wěn)定性。稀土離子既穩(wěn)定了分子篩的骨架，又改變了分子篩骨架的電荷分布，增強(qiáng)了分子篩活性中心的反應(yīng)性能。
[0005]隨著稀土含量的增加，分子篩對(duì)反應(yīng)物分子的吸附能力和活性增強(qiáng)，催化劑結(jié)焦速率增加。分子篩大面積結(jié)焦將使得反應(yīng)物分子的擴(kuò)散，反應(yīng)的選擇性顯著降低，因此，分子篩中的稀土含量應(yīng)在合適范圍內(nèi)。
[0006]為提高分子篩的水熱穩(wěn)定性，工業(yè)上還采用化學(xué)改性、熱改性或者兩種方法結(jié)合的方式改善分子篩的穩(wěn)定性。分子篩水熱超穩(wěn)是一種普遍采用的改善Y型分子篩水熱穩(wěn)定性的方法。在水熱超穩(wěn)過程中，NH4, NaY, RE，NaY或NH4 (RE)，NaY分子篩，分子篩骨架脫鋁，骨架穩(wěn)定性顯著提高。
[0007]中國(guó)專利CN92114044.4報(bào)道了一種高硅Y型分子篩的制備方法，這種分子篩含有
0.0-5.0wt%的RE203。該發(fā)明以NaY分子篩為原料，依次經(jīng)銨離子和稀土離子一次混合交換、熱或水熱處理、銨離子存在的條件下氟硅酸脫鋁等步驟制備出高硅Y型分子篩。該分子篩具有高結(jié)晶度保留率，高水熱穩(wěn)定性，無非骨架Al等特點(diǎn)，但該分子篩的制備工藝復(fù)雜，成本較高，原料對(duì)人體和環(huán)境有毒害作用。
[0008]美國(guó)專利US4218307報(bào)道了一種低稀土超穩(wěn)Y型分子篩。該發(fā)明以NaY分子篩為原料，先經(jīng)過兩次硫胺交換使得分子篩中Na2O含量降至3%左右，然后，再和RECl3溶液交換，高溫水熱處理、硫銨交換和多次無機(jī)酸處理后制備出該低稀土含量超穩(wěn)分子篩。該分子篩具有高的催化活性、優(yōu)異的焦炭選擇性和相對(duì)較低的稀土含量，但其制備工藝繁瑣，需經(jīng)過多次交換和無機(jī)酸抽鋁，無法大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0009]中國(guó)專利CN1031030A公開了一種低稀土超穩(wěn)Y型分子篩的制備方法。該發(fā)明以NaY分子篩為原料，依次經(jīng)銨離子和稀土離子一次混合交換、熱或水熱處理、無機(jī)酸脫鋁等步驟制備出低稀土超穩(wěn)Y型分子篩，分子篩的RE2O3含量為0.5飛wt%。該低稀土超穩(wěn)分子篩具有高的反應(yīng)活性和低的焦炭產(chǎn)率。該分子篩經(jīng)800°C，100%水蒸氣老化處理后，結(jié)晶度的保留率較低。
[0010]中國(guó)專利CN101722021A提供了一種稀土 Y型分子篩(RE2O3含量為4.0?15wt%)的制備方法。該方法用強(qiáng)堿性溶液打漿高硅鋁比Y型分子篩漿液，在溫度范圍(Tl20°C反應(yīng)
0.廣24小時(shí)。該方法制備的NaY分子篩雖然有較高的N2吸附量，但其晶體結(jié)構(gòu)遭到了嚴(yán)重破壞。在該過程中，NaY分子篩骨架Si原子發(fā)生部分溶解，分子篩硅鋁比降低，穩(wěn)定性顯著降低。盡管該分子篩具有較高的反應(yīng)活性，但是NaY分子篩需要經(jīng)過打漿等工藝過程，而且結(jié)晶度低，穩(wěn)定性差，工業(yè)生產(chǎn)連續(xù)性差。
[0011]中國(guó)專利CN1127161公開了一種含稀土富硅超穩(wěn)Y型分子篩的制備。該方法以NaY分子篩為原料，在固體RECl3存在時(shí)用SiCl4進(jìn)行氣相脫鋁補(bǔ)硅反應(yīng)，一步完成NaY的超穩(wěn)化和稀土離子交換。根據(jù)該方法所制備的分子篩其晶胞常數(shù)％為2.430?2.460納米，稀土含量為0.15?10.0wt%, Na2O含量小于1.0wt%。該分子篩的制備工藝復(fù)雜，成本較高，原料對(duì)人體和環(huán)境有一定毒害作用。
[0012]中國(guó)專利CN1629258公開了一種稀土超穩(wěn)Y型分子篩的制備方法，該方法將NaY分子篩與含6?94wt%銨鹽的水溶液在常壓和大于90°C至不大于銨鹽水溶液的沸點(diǎn)溫度的條件下按照銨鹽與分子篩0.1?24的重量比接觸兩次或兩次以上，使分子篩中Na2O含量降低到1.5wt%以下，然后用稀土鹽含量為2?10wt%的水溶液在70°C?95°C下與分子篩接觸，使得分子篩中的稀土含量為0.5?18wt% (以RE2O3計(jì))，再與載體進(jìn)行混合、干燥，該分子篩制備過程中，需經(jīng)過多次銨鹽交換，制備工藝繁瑣、氨氮污染嚴(yán)重、成本較高。
[0013]中國(guó)專利CN1506309介紹了一種制備高活性穩(wěn)定性沸石分子篩的方法。該方法的特點(diǎn)在于對(duì)銨鹽交換處理的分子篩，進(jìn)行堿洗，并進(jìn)行稀土離子交換和水熱焙燒處理，以制備出結(jié)晶度保留率高，催化活性穩(wěn)定性好的分子篩。該方法是NaY分子篩的交換產(chǎn)物NH4, NaY和堿作用的過程，NaY分子篩結(jié)晶度、分散性和穩(wěn)定性沒有得到改善，且其堿處理濾餅和稀土溶液作用會(huì)產(chǎn)生部分沉淀物，分子篩的分散性變差。
[0014]從現(xiàn)有技術(shù)來看，由于水熱法制備的NaY分子篩晶化漿液中含有大量未反應(yīng)的無定形膠體，在后續(xù)的分離過程中，膠體不能有效除去，致使制備的NaY分子篩結(jié)晶度低，熱穩(wěn)定性和分散性差。現(xiàn)有分子篩交換過程，稀土離子和銨離子存在競(jìng)爭(zhēng)交換，稀土離子利用效率低，分子篩結(jié)晶度低，保留率差。稀土 Y型分子篩制備工藝復(fù)雜，成本較高，多采用環(huán)境污染原料合成，對(duì)環(huán)境和人體帶來不利影響，且現(xiàn)有方法不具備改善分子篩分散性的功能。本領(lǐng)域需要一種工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、無污染、可高效提高分子篩結(jié)晶度、分散性和穩(wěn)定性的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0015]本發(fā)明的目的在于提供一種稀土超穩(wěn)分子篩及其制備方法。采用這種改性分子篩制備的催化裂化催化劑具有利用效率高、焦炭產(chǎn)率低、活性穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，并可提高重油轉(zhuǎn)化能力。
[0016]本發(fā)明的稀土超穩(wěn)分子篩的制備方法，其特征在于新鮮NaY分子篩晶化漿液在過濾分離時(shí)用分子篩干基質(zhì)量2~8倍的堿液沖洗分子篩濾餅，堿液濃度為0.001~0.5mol/1，堿液溫度為30~90°C ;堿液濃度優(yōu)選0.01~0.lmol/1，堿液溫度優(yōu)選40~80°C ;將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿，經(jīng)稀土離子交換、過濾、洗滌、焙燒制備出一交一焙分子篩，再經(jīng)銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩(wěn)分子篩。
[0017]新鮮NaY分子篩晶化料的過濾過程為固液相分離的過程，可采用本領(lǐng)域通用的方法，既可以在布氏漏斗上完成，也可以在水平帶式濾機(jī)上完成。
[0018]本發(fā)明采用的低濃度堿液(所采用堿液的pH值與NaY分子篩晶化母液的pH相近，約為12~14)沖洗分子篩濾餅的方法，在該堿性條件下，使得附著在分子篩濾餅上的未反應(yīng)的硅和分子篩濾餅高效快速分離，改善了分子篩的結(jié)晶度、穩(wěn)定性和分散性。如將分子篩濾餅在強(qiáng)堿溶液中打漿，不僅不能使未反應(yīng)的硅和分子篩體系有效分離，而且會(huì)顯著破壞分子篩晶體結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生更多的非骨架硅，降低了分子篩的硅鋁比，使得分子篩的結(jié)晶度、穩(wěn)定性和分散性變差。
[0019]本發(fā)明中稀土離子交換可采用現(xiàn)有技術(shù)中通用的稀土離子交換方法、條件，以及焙燒條件。銨離子交換同樣可采用現(xiàn)有技術(shù)中通用的銨離子交換方法、條件，以及焙燒條件。
[0020]本發(fā)明還提供一種經(jīng) 上述方法得到的稀土超穩(wěn)分子篩，其特征在于氧化稀土含量為0.1~5wt%，氧化鈉含量為0.5~1.5wt%。
[0021]使用本發(fā)明的制備方法得到的稀土超穩(wěn)分子篩，最佳時(shí)分子篩的晶胞常數(shù)為2.430^2.460nm，分子篩的相對(duì)結(jié)晶度為4(T70wt%，熱崩塌溫度為100(Tl03(TC，分子篩中Bransted和Lewis酸比例為3~I之間，比表面為650~850mm2/g。
[0022]本發(fā)明所說的NaY分子篩是指相對(duì)結(jié)晶度為85~100%，骨架硅鋁比為4.5^5.0,比表面為75(T850mm2/g，經(jīng)水熱法合成的多晶NaY分子篩材料。優(yōu)選結(jié)晶度大于85%，硅鋁比大于4.5的NaY分子篩材料。
[0023]本發(fā)明中，稀土離子交換至獲得一交一焙分子篩的工藝過程，優(yōu)選為:
[0024]步驟一:將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿，在1(T30°C條件下，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)NaY分子篩，使分子篩漿液pH值為3.0-5.0，反應(yīng)5飛Omin.，分子篩漿液的pH優(yōu)選3.5^4.5。
[0025]步驟二:待步驟一反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入可溶性稀土鹽進(jìn)行一次交換，漿液的pH為3.0~4.0，維持溫度85~120°C，反應(yīng)6(Tl20min.，交換時(shí)，pH值優(yōu)選3.5~3.8，溫度優(yōu)選90~100。。。
[0026]步驟三:待步驟二反應(yīng)結(jié)束后，將步驟二得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分尚完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10~60%，濃度為100~200g/l的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2~10倍的蒸餾水分別洗滌分子篩濾餅。過濾分離及洗滌條件本發(fā)明并不特別加以限定，可以在本領(lǐng)域通用的水平帶式過濾機(jī)和布氏漏斗上完成。
[0027]步驟四:用兩段控溫旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，一段焙燒溫度為30(T50(TC，二段焙燒溫度為50(T70(TC。分子篩在各段的停留時(shí)間各為廣2小時(shí)。焙燒水蒸氣為0-100%水蒸氣。
[0028]本發(fā)明步驟一中所述的鹽酸溶液為質(zhì)量百分含量為5~15%的稀鹽酸。
[0029]本發(fā)明步驟二中所述的可溶性稀土鹽為鑭、鈰的硝酸鹽、氯化物以及獨(dú)居石礦等。
[0030]本發(fā)明中，制備得到一交一焙分子篩后，再經(jīng)銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩(wěn)分子篩工藝過程，優(yōu)選為:
[0031]步驟一:用干基質(zhì)量5~10倍的蒸餾水打漿稀土離子交換后得到的分子篩，并向分子篩漿液中加入分子篩干基質(zhì)量10-50%的可溶性銨鹽和廣5%的有機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)，分子篩漿液的溫度為85~120°C，反應(yīng)60~120min.。漿液的pH值為3.0~5.0,反應(yīng)溫度優(yōu)選90~100°C，其中有機(jī)酸可為草酸、檸檬酸或者EDTA中的一種或幾種。
[0032]步驟二:待步驟一反應(yīng)結(jié)束后，將步驟一得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分尚完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10~60%，濃度為100~200g/l的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2~10倍的蒸餾水分別 洗滌分子篩濾餅。過濾分離及洗滌條件本發(fā)明并不特別加以限定，可以在本領(lǐng)域通用的水平帶式過濾機(jī)和布氏漏斗上完成。
[0033]步驟三:再用旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，焙燒溫度為50(T70(TC，分子篩在旋轉(zhuǎn)爐的停留時(shí)間2~4小時(shí)，焙燒水蒸氣為0-?00%水蒸氣。
[0034]本發(fā)明中所述的可溶性銨鹽為硝酸銨、氯化銨和硫酸銨的一種或者幾種。
[0035]本發(fā)明中所述的兩段控溫旋轉(zhuǎn)焙燒的目的在于實(shí)現(xiàn)稀土離子遷移和分子篩骨架初步脫鋁空間上的分離。
[0036]采用本發(fā)明所公開的技術(shù)方案，由于NaY分子篩先進(jìn)行了預(yù)處理，可以顯著提高NaY分子篩的結(jié)晶度，分散性和穩(wěn)定性等物理化學(xué)性質(zhì)；與常規(guī)方法制備的相同稀土含量的超穩(wěn)分子篩相比，采用本發(fā)明所公開的二交二焙方法制備的Y型分子篩具有稀土含量適中、分散性和穩(wěn)定性良好、焦炭產(chǎn)率低和重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)等特點(diǎn)，并且工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、無污染，適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0037]附圖為本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比例所得分子篩的X射線衍射譜、SEM照片。
[0038]圖1S-4分子篩的X射線衍射譜。
[0039]圖2S-4分子篩的SEM照片。從分子篩的SEM電子照片可以看出，與對(duì)比分子篩R-7相比，S-4分子篩顆粒分布更加均勻，形貌更加清楚。
[0040]圖3R-7分子篩的SEM照片。
[0041]分析方法
[0042]表1物理化學(xué)性質(zhì)分析方法
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種稀土超穩(wěn)Y型分子篩的制備方法，其特征在于新鮮NaY分子篩晶化漿液在過濾分離時(shí)用分子篩干基質(zhì)量2~8倍的堿液沖洗分子篩濾餅，堿液濃度為0.0Ol~0.5mol/L,堿液溫度為30~90°C ;將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿，經(jīng)稀土離子交換、過濾、洗滌、焙燒制備出一交一焙分子篩，再經(jīng)銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩(wěn)分子篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于堿液濃度為0.01-0.lmol/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，堿液溫度為40~80°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于稀土離子交換至獲得一交一焙分子篩的工藝過程為: 步驟一:將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿，在25°C條件下，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)NaY分子篩，使分子篩漿液PH值為3.0-5.0,反應(yīng)5飛Omin ； 步驟二:待步驟一反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入可溶性稀土鹽進(jìn)行一次交換，漿液的PH為3.0~4.0,維持溫度 85~120。。，反應(yīng) 6(Tl20min ； 步驟三:待步驟二反應(yīng)結(jié)束后，將步驟二得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分離完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10飛0%，濃度為10(T200g/L的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2^10倍的蒸餾水分別洗滌分子篩濾餅； 步驟四:用兩段控溫旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，一段焙燒溫度為30(T50(TC，二段焙燒溫度為50(T70(TC，分子篩在各段的停留時(shí)間各為廣2小時(shí)，焙燒水蒸氣為0-100%水蒸氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于鹽酸溶液為5~15質(zhì)量％的稀鹽酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于可溶性稀土鹽為鑭、鈰的硝酸鹽或氯化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于可溶性稀土鹽為獨(dú)居石礦。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于步驟一中，分子篩漿液的pH為3.5~4.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于制備得到一交一焙分子篩后，再經(jīng)銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩(wěn)分子篩工藝過程為: 步驟一:用干基質(zhì)量5~10倍的蒸餾水打漿稀土離子交換后得到的分子篩，并向分子篩漿液中加入分子篩干基質(zhì)量10-50%的可溶性銨鹽和廣5%的有機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)，分子篩漿液的反應(yīng)溫度為85~120°C，反應(yīng)60~120min ;漿液的pH值為3.0^5.0，其中有機(jī)絡(luò)合物為草酸、檸檬酸或者EDTA中的一種或幾種。 步驟二:待步驟一反應(yīng)結(jié)束后，將步驟一得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分離完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10飛0%，濃度為10(T200g/L的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2^10倍的蒸餾水分別洗滌分子篩濾餅； 步驟三:再用旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，焙燒溫度為50(T700°C，分子篩在旋轉(zhuǎn)爐的停留時(shí)間2~4小時(shí)，焙燒水蒸氣為10-100%水蒸氣。
10.根據(jù)權(quán)利要求4或9所述的制備方法，其特征在于可溶性銨鹽為硝酸銨、氯化銨和硫酸銨的一種或者幾種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于步驟一中分子篩漿液的反應(yīng)溫度為90~100。。。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于稀土離子交換至獲得一交一焙分子篩的工藝過程為: 步驟一:將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿后，在25°C條件下，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)NaY分子篩，使分子篩漿液PH值為3.0-5.0,反應(yīng)5飛Omin ； 步驟二:待步驟一反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入可溶性稀土鹽進(jìn)行一次交換，漿液的PH為3.0~4.0,維持溫度85~120°C，反應(yīng)60~120min ； 步驟三:待步驟二反應(yīng)結(jié)束后，將步驟二得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分離完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10飛0%，濃度為10(T200g/L的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2^10倍的蒸餾水分別洗滌分子篩濾餅； 步驟四:用兩段控溫旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，一段焙燒溫度為30(T50(TC，二段焙燒溫度為50(T70(TC，分子篩在各段的停留時(shí)間各為廣2小時(shí)，焙燒水蒸氣為0-100%水蒸氣；制備得到一交一焙分子篩后，再經(jīng)銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩(wěn)分子篩工藝過程為: 步驟一:用干基質(zhì)量5~10倍的蒸餾水打漿稀土離子交換后得到的分子篩，并向分子篩漿液中加入分子篩干基質(zhì)量10-50%的可溶性銨鹽和f 5%的有機(jī)酸進(jìn)行反應(yīng)，分子篩漿液的反應(yīng)溫度為85~120°C，反應(yīng)6(Tl20min ;漿液的pH值為3.0^5.0，其中有機(jī)絡(luò)合物為草酸、檸檬酸或者EDTA中的一種或幾種。 步驟二:待步驟一 反應(yīng)結(jié)束后，將步驟一得到的分子篩漿液進(jìn)行過濾，待分子篩漿液過濾分離完畢時(shí)，用干基質(zhì)量10飛0%，濃度為10(T200g/L的可溶性銨鹽和分子篩干基質(zhì)量2^10倍的蒸餾水分別洗滌分子篩濾餅； 步驟三:再用旋轉(zhuǎn)爐焙燒分子篩濾餅，焙燒溫度為50(T70(TC，分子篩在旋轉(zhuǎn)爐的停留時(shí)間2~4小時(shí)，焙燒水蒸氣為10-100%水蒸氣。
13.—種權(quán)利要求1至9任一所述制備方法得到的稀土超穩(wěn)Y型分子篩，其特征在于稀土超穩(wěn)Y型分子篩中氧化稀土含量為0.r5wt%,氧化鈉含量為0.5^1.5wt%。
【文檔編號(hào)】C10G11/05GK103962168SQ201310034868
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月30日
【發(fā)明者】劉璞生, 張忠東, 高雄厚, 汪毅, 劉濤, 樊紅超, 石曉慶, 王棟, 張志喜 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司