專利名稱：：一種含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
：本發明屬于農藥
技術領域：
，涉及一種含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物用于果樹或蔬菜上病害的防治。技術背景溴菌腈，英文名稱為(bromothalonil)，化學名稱為2-溴-2溴甲基戊二腈，結構式為CNBr-CH2-C—CH2—CH廣CNBr溴菌腈原藥按中國農藥毒性分級標準屬低毒殺菌劑，是一種廣譜、高效的殺菌劑，能抑制和鏟除真菌、細菌、藻類的生長，對農作物病害有較好的防治效果，對炭疽病有特效。廣泛適用于果樹、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、煙草、茶樹、花卉等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉病、銹病、立枯病、猝倒病、根莖腐病、潰瘍病、青枯病、角斑病等多種真菌性、細菌性的病害。應用方式靈活，葉面噴霧、種子處理和土壤灌根，都表現出較好的防效。嘧菌酯英文名稱(azoxystrobin)，化學式為(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯，分子式C22H17N305。結構式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>嘧菌酯為新型高效殺菌劑，具有保護、治療、鏟除、滲透、內吸活性。是先正達公司開發的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，屬于線粒體呼吸抑制劑，即通過在細胞色素b和C1間電子轉移抑制線粒體的呼吸。細胞核外的線粒體主要通過呼吸為細胞提供能量(ATP)，若線粒體呼吸受阻，不能產生ATP，細胞就會死亡。作用于線粒體呼吸的殺菌劑較多，但甲氧基丙烯酸酯類化合物作用的部位與以往所有殺菌劑均不同，因此防治甾醇抑制劑、苯基酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。一方面，有機溶劑在農藥上的使用日益受到限制，不用或盡量少用有機溶劑已是農藥發展的必然趨勢。農藥的劑型需要不斷的更新，從而促使農藥沿著高效、低毒、安全和環境相容性好的方向發展。本發明組合物的劑型為微乳型或水乳型，能夠有效克服現存的問題，己經成為農藥劑型發展的主導方向之一。另一方面，長期使用單劑容易使植物病害產生抗藥性而不能達到治療目的，采用復配的殺菌組合物能夠明顯提高防治和治療效果，降低了農藥的使用量，降低了成本，成為綜合防治各種病害的重要手段。目前尚未見溴菌腈與嘧菌酯的復配產品的相關報道<
發明內容本發明克服了現有技術成本高、對環境污染大、安全性無保證、貯運不便等問題，研發一種順應農藥劑型發展方向，成本低、不易產生藥害、對人、畜、環境無不良影響的微乳劑或水乳劑。本發明另一個目的是提出一種對抗性病害具有增效作用的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物。為了達到以上的目的，本發明是通過以下技術方案實現的。一種含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物。該組合物有效活性成分溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為140:1~20。所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物有效活性成分溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為5~30:115。所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物有效活性成分溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為1025:510。所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物加入助劑及賦型劑制成水乳劑或微乳劑。所述的含溴菌腈與腈菌唑的殺菌組合物有效成分含量為2~50%。制成水乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%40%、嘧菌酯1%20%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑1%10%、防凍劑0%~5%、增稠劑0.1%1%、消泡劑0.1%~0.5%、去離子水余量。將上述配方料混合，將溴菌腈原藥、嘧菌酯原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可制得溴菌腈嘧菌酯水乳劑。制成微乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%~40%、嘧菌酯1%20%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑10%20%、防凍劑0%5%、消泡劑0.1%0.5%、去離子水余量。微乳劑的配制方法是將溴菌腈原藥、嘧菌酯原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應釜中；將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水加入到裝有上述溶液的反應釜中后予以強烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的溴菌腈嘧菌酯微乳劑。所述的溶劑及助溶劑選自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、環己酮、植物油、乙酸乙酯、N—甲基吡咯烷酮的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、芐基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種，使用多種時總用量不超過。所述的增稠劑選自黃原膠、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種。所述的含溴菌腈嘧菌酯的殺菌組合物用于防治果樹及蔬菜病害的防治。本發明的優點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜；(2)降低了有機溶劑使用量，對靶標作物、人畜、環境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優點；(4)生產方法簡單，貯運安全，水基制劑型對環境影響小。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明并不局限于此。本發明實施例是采用室內毒力測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.55SRS1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用，在此基礎上，再進行田間試驗。實施例1:5%溴菌腈嘧菌酯水乳劑3g溴菌腈、2g嘧菌酯、3g乙腈、2g乙二醇、2g山梨醇酐單硬脂酸酯、3g苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、0.4g硅酮類化合物、O.lg黃原膠、O.lg黃原膠、去離子水補至100g，制得5%溴菌腈嘧菌酯水乳劑。實施例2:25%溴菌腈嘧菌酯水乳劑18g溴菌腈、7g嘧菌酯、10g乙酸乙酯、8g環己酮、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、4g垸基苯磺酸鈣、3g丙二醇、0.4g硅酮類化合物、0.3g聚乙烯醇、去離子水補至100g，制得25%溴菌腈*嘧菌酯水乳劑。實施例3:45%溴菌腈嘧菌酯水乳劑30g溴菌腈、15g嘧菌酯、15g乙酸乙酯、10g乙腈、5g環己酮、3g三乙醇胺鹽、4g壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g蓖麻油聚氧乙烯醚、4g丙三醇、0.4g硅酮類化合物、0.2g黃原膠、去離子水補至100g，制得45%溴菌腈嘧菌酯水乳劑。實施例4:10%溴菌腈嘧菌酯微乳劑7g溴菌腈、3g嘧菌酯、8g乙腈、3gN-甲基吡咯烷酮、7g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、6g苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、3g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、去離子水補至100g，制成10%溴菌腈，嘧菌酯微乳劑。實施例5:35%溴菌腈嘧菌酯微乳劑25g溴菌腈、10g嘧菌酯、15g乙酸乙酯、3g乙腈、5g植物油、7g壬基酚聚氧乙烯醚、7g三乙醇胺鹽、2g乙二醇、0.2g硅酮類化合物、去離子水補至100g，制成35%溴菌腈嘧菌酯微乳劑。實施例6:50%溴菌腈嘧菌酯微乳劑30g溴菌腈、20g嘧菌酯、5g乙腈、3g環己酮、19g乙酸乙酯、6g烷基苯磺酸鈣、4g三乙醇胺鹽、4g肪醇醇聚氧乙烯醚、0.4g硅油，去離子水補足100g，制成50%溴菌腈嘧菌酯微乳劑。實施應用例一溴菌腈、嘧菌酯及其復配對蘋果炭疽病毒力測定本實驗安排在陜西省大荔縣郊區一蘋果園內，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供。試驗結果如下所示:表l溴菌腈、嘧菌酯及其復配對蘋果炭疽病毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y-a+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)溴菌腈y=1.7582+1.95943x1.86一—嘧菌酯y=2.3524+1.0024x0.95一—溴菌腈嘧菌酯12y=2.2553+1.1376x1.031.141.10溴菌腈嘧菌酯11y=2.0052+1.3255x0.821.261.53溴菌腈嘧菌酯21y=2.1220+1.3457x0.841.411.68溴菌腈嘧菌酯31y=2.2548+1.3352x0.911.501.65溴菌腈嘧菌酯41y=2.3215+1.13527x1.011.561.55由試驗可知，溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物對蘋果炭疽病具有較高的增效作用，溴菌腈與嘧菌酯配比為1:l、2:1、3:1、4:1具有增效作用，其中當溴菌腈嘧菌酯=2:1時增效作用最為突出，可作為最佳配比。實施應用例二溴菌腈、嘧菌酯及其復配對蘋果炭疽病田間試驗本實驗安排在陜西省大荔縣一郊區果園內，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本試驗于蘋果炭疽病發生初期開始施藥，每7天施藥一次，共施藥6次，末次施藥后7天、20天、50天調查病情指數并計算防效，試驗結果如表2:表2溴菌腈、嘧菌酯及其復配防治蘋果炭疽病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表2看出，組合物對蘋果炭疽病的防治效果均顯著，防效明顯高于對照藥劑，持效期長，對果樹安全，田間沒有發現不良反應。實施應用例三溴菌腈、嘧菌酯及其復配防治黃瓜炭疽病本實驗安排在陜西省蒲城縣城關鎮，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本發明試驗與黃瓜炭疽病發生初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，第3次施藥后3天、7天、20天調査病情指數并計算防效，試驗結果如表3:表3溴菌腈、嘧菌酯及其復配防治黃瓜炭疽病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本發明組合物對黃瓜炭疽病有很好的防治效果，防效均高于對照藥劑，在試驗用藥量范圍內對作物安全，具有速效性好、持效期長的優點，并對黃瓜白粉病具有一定防效。綜上所述，溴菌腈與嘧菌酯復配的殺菌組合物，與單劑相比，對作物安全、速效性好、持效期長，本發明以水為基質，對環境安全，成本低。所以本發明的研發與推廣具有十分重要的意義。權利要求1、本發明涉及一種含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物，其中有效活性成分溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為1～40∶1～20。2、根據權利要求1所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為530:1~15。3、根據權利要求1所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于溴菌腈與嘧菌酯重量百分比為1025:5~10。4、根據權利要求1所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分加入常規的助劑及賦型劑制成水乳劑或微乳劑。5、根據權利要求1至4所述的含溴菌腈與嘧菌酯的殺菌組合物有效成分含量為250%。全文摘要本發明涉及一種殺菌劑組合物，其有效成分含有溴菌腈與嘧菌酯，其中溴菌腈與嘧菌酯的重量百分比為1～40∶1～20，組合物用于防治果樹和蔬菜作物上的多種病害，尤其適用于防治炭疽病，其防效明顯優于其單劑使用。文檔編號A01N25/04GK101595876SQ20091002331公開日2009年12月9日申請日期2009年7月13日優先權日2009年7月13日發明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陜西湯普森生物科技有限公司