專利名稱：：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種農業殺蟲劑，具體地說，涉及一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法。
背景技術：
：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(Emamectinbenzoate，甲維鹽)的化學名稱為4-甲基氨基_4-去氧阿維菌素Bla苯甲酸鹽，4-甲基氨基-4-去氧阿維菌素Blb苯甲酸鹽。結構式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>分子式為C56H81N015(Bla)、C55H79N015(Blb)相對分子量為1008.26(Bla)、994.23(Blb)甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽是從發酵產品阿維菌素B工開始合成的一種新型高效半合成的大環內酯類抗生素農業殺蟲、殺螨劑，具有超高效、低毒、低殘留的特點，對害蟲以胃毒為主，兼有觸殺作用，同時還能透過植物表皮，被植物吸收。可有效防治鱗翅目害蟲，例如紅帶巻葉蛾、煙蚜夜蛾、棉鈴蟲、煙草天蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、粘蟲、甜菜夜蛾、旱地貪夜蛾、斜紋夜蛾、甘藍銀紋夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘藍橫條螟、番茄天蛾、番茄蠹蛾、馬鈴薯甲蟲、墨西哥瓢蟲等。目前，常用的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的劑型主要有乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑等，但是現有的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的劑型在使用劑量、速效性、長效性和環保方面仍有不足，均存在殺蟲效果不佳的問題，并且需要使用較大劑量的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽才能達到殺蟲的目的，期待進一步改善。
發明內容本發明的目的是為了克服甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的現有制劑使用劑量大、速效性差、藥效時間短、不環保的缺點，提供了一種使用劑量小、速效性好、藥效持久且環保的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑。本發明的另一目的在于提供一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑的制備方法。本發明提供了一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑含有O.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料。本發明還提供了一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑的制備方法，其中，該方法包括以可乳化粒劑的總重量為基準，將0.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料混合后，經氣流粉碎，進行造粒。本發明的發明人通過將0.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料混合，制成可乳化粒劑使用，能夠明顯減少甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的使用劑量，提高甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的速效性和藥效持續時間，并且不會對環境造成污染。具體地說，本發明提供的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑在用水稀釋時，能夠很好地分散為水包油型(0/W)乳狀液，由于形成的乳狀液粒徑非常小，能夠被植物迅速吸收而發揮藥效，明顯提高了生物利用度，減少了使用所需劑量，并進一步減少了農藥殘留。與現有的其它劑型相比具有以下優點(1)速效性提高，與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的其它劑型相比，本發明的可乳化粒劑能夠被迅速吸收，能夠實現害蟲在短時間內停止進食的效果，并能在短時間內實現殺蟲效果，縮短殺蟲時間。(2)使用劑量減少，由于本發明的可乳化粒劑分散到水中后形成的乳狀液的粒徑小，容易吸收，所以明顯提高了甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的生物利用度，從而能夠降低使用劑量，進而降低農業成本，同時也能夠減少對環境的污染。(3)藥效持久，本發明的可乳化粒劑能夠在長時間內維持藥效，從而能夠減少給藥次數。(4)環保，本發明的可乳化粒劑中所用的助劑均是水性化物質，對環境非常友好；并且在制備過程和田間應用過程中無粉塵污染，對操作者也安全。具體實施例方式本發明提供了一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑含有O.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料。根據本發明的可乳化粒劑，從成本和殺蟲效果上考慮，以可乳化粒劑的總重量為基準，所述可乳化粒劑組成為0.5-40重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、1_15重量％的分散劑、0.5-5重量％的潤濕劑、1_15重量％的乳化劑、5-20重量％的吸附劑和10-90重量％的填料。根據本發明的可乳化粒劑，所使用的分散劑可以是能夠用作分散劑的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑，通常為用于固體制劑以及懸浮劑的分散劑。更具體地說，本發明的可乳化粒劑中所使用的分散劑可以是木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、萘磺酸鹽甲醛縮合物(如萘磺酸鈉甲醛縮合物)和羧酸鹽聚合物中的至少一種，只要滿足能夠用作農藥制劑助劑的要求就沒有特別的限定，農藥制劑技術人員可根據需要選擇適當的(比如使用羧酸鹽聚合物作為乳化劑時其具體的重均分子量或數均分子量等)的分散劑。在本發明中，優選為木質素磺酸鈉和萘磺酸鹽甲醛縮合物中的一種或兩種。所述分散劑的用量以能夠有效的使甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化顆粒在水中分散懸浮即可，以可乳化粒劑的總重量為基準，通常為0.1-20重量％，優選為1-15重量％。根據本發明的可乳化粒劑，所使用的潤濕劑可以是能夠用作潤濕劑的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑，通常為用于固體制劑以及懸浮劑的潤濕劑。更具體地說，本發明的可乳化粒劑中所使用的潤濕劑可以為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉和十二烷基月桂酸鈉中的至少一種。所述潤濕劑的用量以甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化顆粒能夠被水潤濕即可，以可乳化粒劑的總重量為基準，通常為0.1-10重量％，優選為0.5-5重量％。根據本發明的可乳化粒劑，所使用的乳化劑可以是能夠作為乳化劑的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑，通常為用于液體制劑的乳化劑。更具體地說，本發明的可乳化粒劑中所使用的乳化劑可以是十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一種，只要滿足能夠用作農藥制劑助劑的要求就沒有特別的限定，農藥制劑技術人員可根據需要選擇適當的(比如使用聚合物作為乳化劑時其具體的重均分子量或數均分子量等)的乳化劑。在本發明中，優選為失水山梨醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯中的一種或兩種。所述乳化劑的用量以能夠使甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化顆粒在水中形成微乳即可，以可乳化粒劑的總重量為基準，通常為0.1-20重量％，優選為1-15重量％。根據本發明的可乳化粒劑，所使用的吸附劑可以為膨潤土、白碳黑和高嶺土中的至少一種，優選白碳黑和高嶺土中的一種或兩種。所述吸附劑的用量以能夠充分吸附液體乳化劑即可，以可乳化粒劑的總重量為基準，通常為0.1-40重量％，優選為5-20重量％。根據本發明的可乳化粒劑，所使用的填料可以為制備顆粒劑常用的各種填料，比如可以為選自滑石、粘土、硅藻土和輕質碳酸鈣中的至少一種。根據本發明的可乳化粒劑，其中，該可乳化粒劑還可以含有粘結劑。所述粘結劑可以是顆粒劑中通常使用的粘結劑。具體地，可以是阿拉伯膠、聚乙烯醇、乳糖和可溶性淀粉中的至少一種。所述粘結劑的用量只要能夠使可乳化粒劑的各成分形成顆粒即可，以可乳化粒劑的總重量為基準，通常為0.5-15重量％，優選為1-10重量％。5根據本發明的可乳化粒劑，其中，該可乳化粒劑還可以含有穩定劑。所述穩定劑能夠增強產品抗紫外線的能力，使產品貯存穩定，還可以使噴霧使用后藥效持久。能夠用于本發明的可乳化粒劑的穩定劑可以是2，6-二叔丁基對甲酚、納米二氧化鈦和二羥基四甲氧基二苯甲酮中的至少一種，優選為2，6-二叔丁基對甲酚。從可乳化粒劑的穩定性考慮，以可乳化粒劑的總重量為基準，其用量可以為O.1_10重量％，優選為1-8重量％。本發明還提供了一種上述可乳化粒劑的制備方法，其中，該方法包括以可乳化粒劑的總重量為基準，將0.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料混合后，經氣流粉碎，進行造粒。其中，經氣流粉碎使原料混合物的粒徑小于10iim，并控制造粒得到的顆粒粒徑在297-1680ym范圍內。關于制備過程中所使用的分散劑、潤濕劑、乳化劑和吸附劑以及進一步優選所使用的各種其它助劑，已經在上文中進行了詳細敘述，在此不再贅述。根據本發明的可乳化粒劑的制備方法，所述造粒可以使用顆粒劑制備工藝中常用的造粒方式，例如可以使用噴霧、擠壓、轉盤、無重力或沸騰等造粒的方式。本發明提供的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑可單獨使用，也可與其它殺蟲劑聯合使用，用于防治農林衛生害蟲。實際使用時，可以按照7.5g(a.i)/ha(g為克，a.i為有效成分，ha為公頃)的劑量用水稀釋，然后噴霧使用即可。實施例以下通過實施例進一步說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。實際操作時根據具體情況所進行的調整與補充應理解為本發明的一部分。另外，以下實施例中各配方中所列數據如無特別說明均表示重量百分數。實施例1本實施例用于說明本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法。0.5%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑原料配方甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.5%、木質素磺酸鈉3%、十二烷基硫酸鈉2%、十二烷基苯磺酸|丐1%、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)2%、乳糖5%、2，6-二叔丁基對甲酚1%、白碳黑5%、硅藻土80.5%。制備方法將配方量的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、乳糖、2，6-二叔丁基對甲酚、白碳黑和硅藻土，經氣流粉碎機(昆山博凱粉碎設備有限公司，100型)粉碎，使粒徑小于10iim，然后加入到混合機(常州海正藥化設備有限公司，CH-250型)中并混合均勻，再向混合機加入占原料總重15%的水進行捏合，然后在加入到擠壓造粒機(昆山博凱粉碎設備有限公司，ZLB-300型)中進行擠壓造粒，在4(TC下流化床干燥后，篩分，檢測，包裝，即可制成本發明的0.5%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑。實施例2本實施例用于說明本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法2%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑原料配方甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽2%、木質素磺酸鈉1%、十二烷基硫酸鈉2.5%、十二烷基苯磺酸鈣1%、白碳黑5%、硅藻土88.5%。制備方法將配方量的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、白碳黑和硅藻土，經氣流粉碎機(昆山博凱粉碎設備有限公司，ioo型)粉碎，使粒徑小于10ym，然后加入到混合機(常州海正藥化設備有限公司，CH-250型)中并混合均勻，再向混合機加入占原料總重14%的水進行捏合，然后在加入到擠壓造粒機(昆山博凱粉碎設備有限公司，ZLB-300型)中進行擠壓造粒，在4(TC下流化床干燥后，篩分，檢測，包裝，即可制成本發明的2%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑。實施例3本實施例用于說明本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法5%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑原料配方甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、木質素磺酸|丐5%、十二烷基磺酸鈉0.5%、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)5%、淀粉0.5%、2，6-二叔丁基對甲酚2%、高嶺土10%、硅藻土72%。制備方法將配方量的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、木質素磺酸鈣、十二烷基磺酸鈉、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、淀粉、2，6-二叔丁基對甲酚、高嶺土和硅藻土，經氣流粉碎機(昆山博凱粉碎設備有限公司，100型)粉碎，使粒徑小于lOym，然后加入到混合機(常州海正藥化設備有限公司，CH-250型)中并混合均勻，再向混合機加入占原料總重13%的水進行捏合，然后在加入到搖擺造粒機(江蘇省泰州市第三制藥機械廠，WK-60型)中進行搖擺造粒，在4(TC下流化床干燥后，篩分，檢測，包裝，即可制成本發明的5^甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑。實施例4本實施例用于說明本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法10%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑原料配方甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽10%、木質素磺酸鈉6%、十二烷基硫酸鈉3%、十二烷基苯磺酸|丐2%、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)4%、乳糖15%、2，6-二叔丁基對甲酚10%、白碳黑20%、粘土30%。制備方法將配方量的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、乳糖、2，6-二叔丁基對甲酚、白碳黑和粘土，經氣流粉碎機(昆山博凱粉碎設備有限公司，100型)粉碎，使粒徑小于lOym，然后加入到混合機(常州海正藥化設備有限公司，CH-250型)中并混合均勻，再向混合機加入占原料總重15%的水進行捏合，然后在加入到搖擺造粒機(江蘇省泰州市第三制藥機械廠，WK-60型)中進行搖擺造粒，在4(TC下流化床干燥后，篩分，檢測，包裝，即可制成本發明的10%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑。實施例5本實施例用于說明本發明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法40%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑原料配方甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽40%、木質素磺酸鈉15%、十二烷基硫酸鈉3.5%、十二烷基苯磺酸f丐10%、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)5%、乳糖5%、2，6-二叔丁基對甲酚0.1%、白碳黑8%、硅藻土13.4%。制備方法甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、木質素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、乳糖、2，6-二叔丁基對甲酚、白碳黑和硅藻土，經氣流粉碎機(昆山博凱粉碎設備有限公司，100型)粉碎，使粒徑小于lOym，然后加入到混合機(常州海正藥化設備有限公司，CH-250型)中并混合均勻，再向混合機加入占原料總重15%的水進行捏合，然后在加入到擠壓造粒機(昆山博凱粉碎設備有限公司，ZLB-300型)中進行擠壓造粒，在4(TC下流化床干燥后，篩分，檢測，包裝，即可制成本發明的40%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑。測試例本測試例在于研究甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑在溫室的殺蟲效果。將實施例l-5各濃度的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑用蒸餾水稀釋，以7.5g(a.i)/ha(g為克，a.i為有效成分，ha為公頃)的劑量進行試驗。同時將北京富力特農業科技有限責任公司提供的5%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水分散劑(WG)、3X甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳(ME)和2%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油(EC)分別用蒸餾水稀釋并分別以7.5g(a.i)/ha和15g(a.i)/ha的劑量進行試驗。試驗方法用毛筆選取齡期整齊一致的棉鈴蟲，采用浸蟲法處理試蟲，將處理幼蟲放入細銅絲網內，在藥液中浸5s后用濾紙吸干剩余藥液，轉移至裝有新鮮人工飼料的培養皿中，放入溫度為25t:、光照周期為L:D=i6h:8h的恒溫培養箱中培養。將每種藥液重復上述操作4次，每次使用試蟲50頭，并以蒸餾水處理的試蟲作為空白對照。培養24h和48h后觀察試蟲死亡情況，記錄各藥劑所使用的總蟲數和死蟲數。按公式(1)計算各處理的校正死亡率，單位為百分率(％)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中P「死亡率，K-死亡蟲數，N-處理總蟲數。計算結果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表1可以看出本發明甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可乳化粒劑與同劑量的水分散粒劑、微乳劑、乳油相比，具有明顯的速效殺蟲效果，且藥效持久。與二倍使用劑量的水分散粒劑、微乳劑、乳油相比，在保證良好的殺蟲效果的同時，可以明顯減少使用劑量。權利要求一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑，其特征在于，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑含有0.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料。2.根據權利要求1所述的可乳化粒劑，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，所述可乳化粒劑含有0.5-40重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、1_15重量％的分散劑、0.5-5重量％的潤濕劑、1_15重量％的乳化劑、5-20重量％的吸附劑和10-90重量％的填料。3.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，所述分散劑為木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、萘磺酸鹽甲醛縮合物和羧酸鹽聚合物中的至少一種。4.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉和十二烷基月桂酸鈉中的至少一種。5.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一種。6.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，所述吸附劑為膨潤土、白碳黑和高嶺土中的至少一種。7.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑還含有0.5-15重量％的粘結劑。8.根據權利要求7所述的可乳化粒劑，其中，所述粘結劑為阿拉伯膠、聚乙烯醇、乳糖和可溶性淀粉中的至少一種。9.根據權利要求1或2所述的可乳化粒劑，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑還含有0.1-10重量％的穩定劑。10.根據權利要求9所述的可乳化粒劑，其中，所述穩定劑為2，6-二叔丁基對甲酚、納米二氧化鈦和二羥基四甲氧基二苯甲酮中的至少一種。11.一種權利要求i-io中任意一項所述的可乳化粒劑的制備方法，其特征在于，該方法包括以可乳化粒劑的總重量為基準，將O.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料混合后，經氣流粉碎，進行造粒。全文摘要本發明提供了一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的可乳化粒劑及其制備方法，其中，以可乳化粒劑的總重量為基準，該可乳化粒劑含有0.1-60重量％的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、0.1-20重量％的分散劑、0.1-10重量％的潤濕劑、0.1-20重量％的乳化劑、0.1-40重量％的吸附劑和5-95重量％的填料。本發明通過將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽制成可乳化粒劑使用，克服了甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的現有制劑使用劑量大、速效性差、藥效時間短、不環保的缺點，能夠明顯減少甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的使用劑量，提高甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的速效性和藥效持續時間，并且不會對環境造成污染。文檔編號A01N25/14GK101731207SQ200910244200公開日2010年6月16日申請日期2009年12月30日優先權日2009年12月30日發明者何公毅,徐妍,李燕,王曉東,肖丁,趙光申請人:北京富力特農業科技有限責任公司