專利名稱：一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺蟲組合物，具體涉及一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物。
背景技術：
農作物由于病蟲害造成作物產量損失無法估量，為此每年均需要施用大量的農藥進行病蟲害防治以挽回作物產量損失。近年來，蟲害在農作物例如水稻、果樹、蔬菜、花卉以及多種經濟作物上的危害越來越嚴重，而且由于農藥濫用，使害蟲對農藥的產生越來越嚴重的抗性，造成害蟲防治效果逐年降低。因此，仍就需要具有更好的害蟲防治效果的農藥品種。
甲胺基阿維菌素(emamectin)及其鹽是一種已知的廣譜、低毒的殺蟲殺螨劑，能有效地防治蚜蟲、螨類、小菜蛾、菜青蟲、美洲斑潛蠅、甜菜跳甲、馬鈴薯甲蟲、果樹卷葉蛾、梨小食心蟲和介殼蟲等多種害蟲。擬除蟲菊酯類殺蟲化合物是一類可廣泛用于防治多種害蟲例如有害昆蟲和螨蟲的殺蟲和/或殺蝴劑。目前已有許多采用阿維菌素或擬除蟲菊酯類殺蟲化合物作為活性成分之一的殺蟲組合物，但很少有將甲胺基阿維菌素及其鹽和擬除蟲菊酯類殺蟲化合物二者組合作為活性成分的殺蟲組合物報道。發明人曾經在試驗過程中意外地發現，二者的組合具有顯著的增效作用。中國專利ZL03105328.9記載了發明人這一技術方案，具體為一種殺蟲組合物，它包含a)甲胺基阿維菌素與一種b)高效氯氰菊酯或三氟氯氰菊酯作為活性成分，組分a)與組分b)的重量比為1:廣20。并進一步公開了所述組合物可以為乳油、可濕性粉劑、粒劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳劑、粉劑、粗粉劑、泡騰劑、膏劑和水面漂浮劑劑型。上述殺蟲組合物雖然具有較寬的防治范圍，但實際過程中發現，其作為室內殺蟲劑的應用效果并不理想，因此，依然有待于提出一種更理想的能夠用作室內殺蟲劑的含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物。

發明內容
本發明的目的是提供一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物。為實現上述目的，本發明采用如下技術方案一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備而成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、擬除蟲菊酯f40份、植物油I飛份、油相單體2飛份、有機溶劑5 20份、水相單體5 20份、乳化劑5 12份、引誘劑5 20份、助劑1-3份、消泡劑O. 5-3份、增稠劑O. 2-30份、水18-55份；進一步地，本發明所述組合物優選由包括以下組分的原料制備而成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、擬除蟲菊酯5 25份、植物油2 3份、油相單體3飛份、有機溶劑12 15份、水相單體5 10份、乳化劑5 8份、引誘劑5 15份、助劑1-2份、消泡劑1_2份、增稠劑O. 5-10 份、水 37-50 份。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述擬除蟲菊酯包括氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯或氟胺氰菊酯，優選高效氯氰菊酯或氰戊菊酯。微膠囊方法是農藥劑型制備中一項重要的應用技術。它與常規農藥劑型相比，具有延長持效期、降低對環境污染、降低毒性、改善抗雨性、有好的防效等優點，近年來受到普 遍關注O現有技術公開了一些農藥微膠囊劑，如以毒死蜱為活性成分的毒死蜱·三氟氯氰菊酯微膠囊劑、毒死蜱微膠囊劑等。同時現有技術也公開了多種微膠囊劑的制備方法，常見的制備方法包括原位聚合法、凝固浴法、復合凝聚法、簡單凝聚法、分子包埋法等。但發明人在實際研究中發現，基于微膠囊劑劑型本身的優勢，雖然某些農藥活性成分制備成微膠囊劑具有延長持效期、降低對環境污染、降低毒性、改善抗雨性、有好的防效等優點，但并非所有的殺蟲劑都適宜制備成微膠囊劑，且不同的活性成分、助劑及其用量比都對微膠囊的性能產生直接影響。為了進一步獲得理想的含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，發明人對所述的助劑及其用量也展開了大量研究性試驗，最終提出了如下技術方案本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述植物油包括豆油、花生油、芝麻油、葵花籽油、茶油、橄欖油、玉米油、棉籽油，優選豆油、花生油、芝麻油或葵花籽油。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述油相單體包括二異氰酸酯、三個或多個異氰酸基芳香族多異氰酸酯、二酰氯、二氯甲酸酯、碳酰氯，優選優選二異氰酸酯和多異氰酸酯。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述有機溶劑包括芳香族化合物或氯代烷基，優選所述有機溶劑為二甲苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲燒。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述水相單體可選自二元胺、二元醇、二元酚或三元胺中的一種或多種，優選所述的水相單體為二元胺
和三元胺。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述乳化劑可選擇聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽中的一種或多種。優選所述乳化劑為聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基磺酸鹽。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述引誘劑可選自大豆粉、綠豆粉、花生粉、芝麻粉、餅干粉、蔗糖、果糖、蜂蜜、葡萄糖、乳糖、飴糖和麥芽糖的一種或多種，優選所述引誘劑為大豆粉(又可簡稱豆粉)、花生粉、芝麻粉、蔗糖、果糖或麥芽糖。本發明所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述助劑可選自1，4-丁二醇、丙三醇、聚乙烯醇、1，3-二丁醇、二丙醇或聚丙烯中的一種或多種；優選1，4_ 丁二醇或聚乙烯醇。本發明所述消泡劑選自有機硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺或酰胺類中的一種或多種；優選所述消泡劑為有機娃燒。本發明所述增稠劑選自羧甲基淀粉鈉、黃原膠、果膠、明膠、海藻酸鈉、瓜兒豆膠、β -環狀糊精或羧甲基纖維中的一種或多種，優選所述增稠劑為果膠或明膠。此外，本發明所述的組合物進一步包括pH調節劑，所述的pH調節劑為25-35%氨水和/或濃硫酸，其作用在于將組合物的PH值調至合理值，因此其用量為本領域技術人員所理解和掌握，本發明對此不作特別限定。本發明所述的組合物為微膠囊劑或膠餌。
作為本發明的一種優選實施方式，所述含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備成微膠囊劑甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5-10份、豆油2-4份、甲苯二異氰酸酯3-4份、二甲苯10-15份、ZR-1乳化劑5-8份、1，4_ 丁二醇1-2份、硅氧烷1. 5-2份、二亞基乙基三胺10-15份、蔗糖6-8份、果膠O. 2-2份、水37-50份；優選由包括以下組分的原料制備成微膠囊劑甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5份、豆油2份、甲苯二異氰酸酯3份、二甲苯10份、ZR-1乳化劑5份、1，4- 丁二醇1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亞基乙基三胺15份、蔗糖6份、果膠O. 2份、水49. 8份。作為本發明的另一種實施方式，所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備成膠餌甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5-15份、花生油2-4份、甲苯二異氰酸酯3-4份、二氯甲烷10-15份、GR-260乳化劑5_8份、聚乙烯醇1_2份、硅氧烷1. 5-2份、二亞基乙基三胺10-15份、蔗糖6-10份、尼泊金O. 5-2份、果膠5_10份、豆粉5_10份、多肽1-1. 5份、水25-40份；優選由包括以下組分的原料制備成膠餌甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯10份、花生油3份、甲苯二異氰酸酯3份、二氯甲烷12份、GR-260乳化劑5份、聚乙烯醇1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亞基乙基三胺15份、蔗糖10份、尼泊金O. 5份、果膠5份、豆粉10份、多肽1. 5份、水26. 5份。采用上述技術方案，本發明通過對配方進行優化得到了一種理想的含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，該殺蟲組合物具有對蟑螂適口性好、持效性長、連鎖殺蟑效果顯著，且對人畜和非靶標生物更安全的優點。同時，實際應用過程中證實這種組合物可以但并不限于是一種推廣性極高的室內衛生殺蟲劑。此外，本發明的另一目的在于提供上述殺蟲組合物的制備方法，所述制備方法包括如下步驟(I)將甲胺基阿維菌素、擬除蟲菊酯化合物、植物油、油相單體、有機溶劑、乳化劑均質混合，制備出有機相；將助劑、消泡劑、引誘劑溶解于水中制備出水相；(2)在快速攪拌下，將有機相傾入水相中，然后加入水相單體，邊加入邊攪拌，直至油滴平均大小介于3飛微米之間，將所得微膠囊懸浮劑升溫至45-55°C，保持2-4小時，冷卻至室溫，加入增稠劑，并用PH調節劑將pH值調至6. 8-7. 2，得微膠囊劑。此外，本發明所述膠餌的制備方法包括如下步驟(I)將甲胺基阿維菌素、擬除蟲菊酯化合物、植物油、油相單體、有機溶劑、乳化劑均質混合，制備出有機相；將助劑、消泡劑、防腐劑溶解于水中制備出水相；(2)在快速攪拌下，將有機相傾入水相中，然后加入水相單體，邊加入邊攪拌，直至油滴平均大小介于3飛微米之間，將所得微膠囊懸浮劑45-55°C，保持2-4小時，冷卻至室溫，加入增稠劑、引誘劑、保濕劑，攪拌均勻成膏狀，并用pH調節劑將pH值調至6. 8-7. 2，得殺蟑膠餌。優選所述的步驟(2)為在快速攪拌下，將有機相傾入水相中，然后加入水相單體，邊加入邊攪拌，直至油滴平均大小介于3飛微米之間，將所得微膠囊懸浮劑50°C，保持3小時，冷卻至室溫，加入增稠劑、引誘劑、保濕劑，攪拌均勻成膏狀，并用pH調節劑將pH值調至7.0，得殺蟑膠餌。常規的膠餌制備方法采用將所有原輔料混合制備而成，而實際過程中發現，采用上述制備方法，所得膠餌存在持效性差、連鎖殺蟑效果不夠明顯的缺點，而本發明通過將膠餌中有效成分微膠囊化，使所得膠餌具有持效性長、連鎖殺蟑效果顯著的特點，克服了現有膠餌因持效性差無法有效控制蟑螂繁殖爆發的缺陷，在室內殺蟲方面取得了顯著的蟑螂防 治效果。
具體實施例方式以下實施例用于說明本發明，但不用來限制本發明的范圍。其中，除特別說明外，實施例所涉及主要活性成分甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽僅以A指代，擬除蟲菊酯僅以B指代，其中氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟胺氰菊酯分別定義為B1、B2、B3、B4、B5、B6、B7和B8。實施例權利要求
1.一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備而成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、擬除蟲菊酯1 40份、植物油1 5份、油相單體2飛份、有機溶劑5 20份、水相單體5 20份、乳化劑5 12份、引誘劑5 20份、助劑1-3份、消泡劑O. 5-3份、增稠劑O. 2-30份、水18-55份； 優選所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備而成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、擬除蟲菊酯5 25份、植物油2 3份、油相單體3飛份、有機溶劑12 15份、水相單體5 10份、乳化劑5 8份、引誘劑5 15份、助劑1-2份、消泡劑1_2份、增稠劑O. 5-10份、水37-50份。
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于，所述的擬除蟲菊酯包括氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯或氟胺氰菊酯。
3.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的所述植物油為豆油、花生油、芝麻油、葵花籽油、茶油、橄欖油、玉米油或棉籽油中的一種或多種，優選豆油、花生油、芝麻油或葵花籽油； 所述油相單體為二異氰酸酯、三個或多個異氰酸基芳香族多異氰酸酯、二酰氯、二氯甲酸酯或碳酰氯中的一種或多種，優選二異氰酸酯或多異氰酸酯； 所述有機溶劑包括芳香族化合物或氯代烷基，優選所述有機溶劑為二甲苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷； 所述水相單體選自二元胺、二元醇、二元酚或三元胺中的一種或多種，優選所述的水相單體為二元胺或三元胺，如二亞基乙基三胺； 所述乳化劑選自聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽或芳基磺酸鹽中的一種或多種，優選所述乳化劑為聚氧乙烯脂肪醇醚或芳基磺酸鹽； 所述引誘劑選自大豆粉、綠豆粉、花生粉、芝麻粉、餅干粉、蔗糖、果糖、蜂蜜、葡萄糖、乳糖、飴糖和麥芽糖的一種或多種，優選所述引誘劑為大豆粉、花生粉、芝麻粉、蔗糖、果糖或麥芽糖； 所述助劑可選自1，4- 丁二醇、丙三醇、聚乙烯醇、1，3- 二丁醇、二丙醇或聚丙烯中的一種或多種； 所述消泡劑選自有機硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺或酰胺類中的一種或多種；優選所述消泡劑為有機硅烷； 所述增稠劑選自羧甲基淀粉鈉、黃原膠、果膠、明膠、海藻酸鈉、瓜兒豆膠、β -環狀糊精或羧甲基纖維中的一種或多種，優選所述增稠劑為果膠或明膠。
4.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于，所述的組合物進一步包括PH調節齊U，所述的PH調節劑為25-35%氨水和/或濃硫酸。
5.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于，所述的組合物為微膠囊劑或膠餌。
6.根據權利要求5所述的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備成微膠囊劑甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5-10份、豆油2-4份、甲苯二異氰酸酯3-4份、二甲苯10-15份、ZR-1乳化劑5_8份、1，4_ 丁二醇1_2份、硅氧烷1. 5-2份、二亞基乙基三胺10-15份、蔗糖6-8份、果膠O. 2-2份、水37-50份； 優選由包括以下組分的原料制備成微膠囊劑甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5份、豆油2份、甲苯二異氰酸酯3份、二甲苯10份、ZR-1乳化劑5份、1，4_ 丁二醇.1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亞基乙基三胺15份、蔗糖6份、果膠O. 2份、水49. 8份。
7.根據權利要求5所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的膠餌進一步包括防腐劑0.5-5份和保濕劑O. 5-5份；所述防腐劑選自尼泊金、山梨酸及其鹽或苯甲酸及其鹽；保濕齊U選自甘油、多肽或山梨醇。
8.根據權利要求7所述的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備成膠餌甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯5-15份、花生油.2-4份、甲苯二異氰酸酯3-4份、二氯甲烷10-15份、GR-260乳化劑5_8份、聚乙烯醇1_2份、 硅氧烷1. 5-2份、二亞基乙基三胺10-15份、蔗糖6-10份、尼泊金O. 5-2份、果膠5_10份、 豆粉5-10份、多肽1-1. 5份、水25-40份；優選由包括以下組分的原料制備成膠餌甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽I份、高效氯氰菊酯10份、花生油3份、甲苯二異氰酸酯3份、二氯甲烷12份、GR-260乳化劑5份、聚乙烯醇.1.5份、硅氧烷1. 5份、二亞基乙基三胺15份、蔗糖10份、尼泊金O. 5份、果膠5份、豆粉10 份、多肽1. 5份、水26. 5份。
9.權利要求1-6任一項所述殺蟲組合物的制備方法，其特征在于，所述微膠囊劑的制備方法包括如下步驟(1)將甲胺基阿維菌素、擬除蟲菊酯化合物、植物油、油相單體、有機溶劑、乳化劑均質混合，制備出有機相；將助劑、消泡劑、引誘劑溶解于水中制備出水相；(2)在快速攪拌下，將有機相傾入水相中，然后加入水相單體,邊加入邊攪拌,直至油滴平均大小介于3飛微米之間，將所得微膠囊懸浮劑升溫至45-55°C，保持2-4小時，冷卻至室溫，加入增稠劑，并用pH調節劑將pH值調至6. 8-7. 2，得微膠囊劑。
10.權利要求7或8所述殺蟲組合物的制備方法，其特征在于，所述膠餌的制備方法包括如下步驟(1)將甲胺基阿維菌素、擬除蟲菊酯化合物、植物油、油相單體、有機溶劑、乳化劑均質混合，制備出有機相；將助劑、消泡劑、防腐劑溶解于水中制備出水相；(2)在快速攪拌下，將有機相傾入水相中，然后加入水相單體,邊加入邊攪拌,直至油滴平均大小介于3飛微米之間，將所得微膠囊懸浮劑45-55°C，保持2-4小時，冷卻至室溫，力口入增稠劑、引誘劑、保濕劑，攪拌均勻成膏狀，并用PH調節劑將pH值調至6. 8-7. 2，得殺蟑膠餌。
全文摘要
本發明涉及一種含有甲胺基阿維菌素和擬除蟲菊酯化合物的殺蟲組合物，所述組合物按重量份計，由包括以下組分的原料制備成微膠囊劑或膠餌甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽1份、擬除蟲菊酯1~40份、植物油1~5份、油相單體2~5份、有機溶劑5~20份、水相單體5~20份、乳化劑5~12份、引誘劑5~20份、助劑1-3份、消泡劑0.5-3份、增稠劑0.2-30份、水18-55份。所得殺蟲組合物對蟑螂的持效性久，且具有顯著的連鎖殺蟑效果。
文檔編號A01N53/08GK103004858SQ20121049331
公開日2013年4月3日 申請日期2012年11月28日 優先權日2012年11月28日
發明者李建中 申請人:李建中