專利名稱：一種含有乙基多殺菌素與酰胺類農(nóng)藥的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復配技術(shù)領(lǐng)域，具涉及一種以乙基多殺菌素和酰胺類化合物為有效成分兩元混配的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
乙基多殺菌素，Spinetoram(XDE-175)是由陶氏益農(nóng)公司開發(fā)的一種新穎的多殺蟲素類殺蟲劑，為多殺菌素的第二代產(chǎn)品。他很好的解決了多殺菌素對蔬菜作物的殺蟲效果好，但對水果和堅果等作物的蟲害控制不理想的問題，尤其對多殺菌素不能防治的仁果類食心蟲蘋果小卷葉蛾有特效，同時其殺蟲譜比多殺蟲素更廣。此外，它還有對主要有益昆蟲影響更小，單位面積用量更低，在環(huán)境中殘留期短等優(yōu)點，獲得2008年“美國總統(tǒng)綠色化學品挑戰(zhàn)獎”。其組合物結(jié)構(gòu)式為乙基多殺菌素是由發(fā)酵產(chǎn)生的spinosyn J和spinosyn L兩種多殺蟲素類化合物，在催化劑、反應(yīng)物及溶劑存在下，經(jīng)過化學修飾最終得到的新型殺蟲劑。其作用機理不同于傳統(tǒng)的有機磷和擬除蟲菊酯類殺蟲劑作用于乙酰膽堿酯酶和Na+通道，它是作用于煙堿型乙酰膽堿受體，與吡蟲啉等煙堿類殺蟲劑也有差異。其目前可以應(yīng)用于水果、堅果、葡萄藤、谷類作物、大豆和蔬菜類作物。不僅對鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、纓翅目和同翅目等水果、蔬菜害蟲有效，而且對防治喬木果樹以及堅果等的害蟲高效，在殺蟲活性方面，乙基多殺菌素對煙草夜蛾幼蟲、棉蚜、二點葉斑、甜菜黏蟲、甘藍銀紋夜蛾、甘薯粉虱、卷葉蛾和棉鈴蟲等各種常見的經(jīng)濟作物蟲害的殺蟲活性遠遠高于多殺蟲素。本發(fā)明所述的酰胺類殺蟲劑主要包括唑蟲酰胺、氟啶蟲酰胺、氟蟲雙酰胺、氯蟲酰胺，它們作用機理基本相同，主要是激活蘭尼堿受體，釋放平滑肌和橫紋肌細胞內(nèi)貯存的鈣離子，引起肌肉調(diào)節(jié)衰弱，麻痹，直至最后害蟲死亡。該有效成分表現(xiàn)出對哺乳動物和害蟲蘭尼堿受體極顯著的選擇性差異，大大提高了對哺乳動物和其他脊椎動物的安全性。鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑對鱗翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷葉蛾科、粉蛾科、菜蛾科、細蛾科等均有很好的控制效果，還能控制鞘翅目象甲科、葉甲科、雙翅目潛蠅科、煙粉虱等多種非鱗翅目害蟲。上述所提到的酰胺類殺蟲劑對幼蟲有非常突出的防效，但缺點是對成蟲防治效果非常有限，基本沒有殺卵作用，內(nèi)吸傳導作用也不強。而且長期使用一種殺蟲劑單劑，害蟲容易產(chǎn)生抗藥性，使殺蟲劑的用量增加，反復用藥次數(shù)增多，增加殺蟲成本，且污染環(huán)境增大，最后的整體效果表現(xiàn)為高毒、用量大、殘留多、藥效差。但如果用兩種既無交互抗性，作用機理又存在差異的農(nóng)藥嘗試進行合理復配，可以很好解決以上問題，農(nóng)藥復配領(lǐng)域的研究相對新化合物的創(chuàng)制要周期更短，投入更低，也比較容易出成果，符合目前中國農(nóng)藥行業(yè)企業(yè)規(guī)模小，研發(fā)投入大無法支撐的現(xiàn)狀。但并不是所有農(nóng)藥之間都可以進行復配，每種農(nóng)藥都有自己的理化性質(zhì)參數(shù)和特性，農(nóng)藥之間是否具有相容性，是否可以制備成便于農(nóng)藥使用的農(nóng)藥劑型，是否具有明顯的增效作用，是否極大的減輕了對環(huán)境的危害等等，都是研發(fā)人員在研發(fā)過程中需要考量和探究的問題。

發(fā)明內(nèi)容
在以上的技術(shù)背景下，為了滿足農(nóng)藥生產(chǎn)的需要，充分利用兩種活性組分復配所產(chǎn)生的增效作用，擴大殺蟲譜，提高對害蟲的防效，降低農(nóng)用成本并延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，提供一種更加環(huán)保高效的殺蟲農(nóng)藥。我公司研發(fā)人員在對不同作用機理的農(nóng)藥之間進行復配研究時，偶然發(fā)現(xiàn)，用新型的生物類農(nóng)藥乙基多殺菌素與四種酰胺類農(nóng)藥唑蟲酰胺、 氟啶蟲酰胺、氟蟲雙酰胺、氯蟲酰胺中任意之一進行兩兩復配，可以很好地解決酰胺類的內(nèi)吸性不強和殺成蟲、殺卵效果差的問題，以充分發(fā)揮生物類農(nóng)藥穩(wěn)定并且環(huán)保的問題。具體來說，即本發(fā)明提出了一種新的殺蟲劑組合物該組合物含有A、B兩種有效成分，有效成分A選自新型生物類農(nóng)藥乙基多殺菌素，有效成分B選自四種酰胺類殺蟲劑唑蟲酰胺、氟啶蟲酰胺、氟蟲雙酰胺、氯蟲酰胺中任意之一。該殺蟲組合物具有明顯增效作用， 而且用藥量少，防效高，更環(huán)保，且乙基多殺菌素與四種酰胺類農(nóng)藥間的單一復配至今未見相關(guān)報導。兩種有效成分之間的復配為本發(fā)明的重要特征之一，其中本發(fā)明中所述的有效成分A(乙基多殺菌素)與有效成分B(唑蟲酰胺、氟啶蟲酰胺、氟蟲雙酰胺、氯蟲酰胺中任意之一)的質(zhì)量百分比為1 90 90 1。在此范圍內(nèi)兩種化合物的復配均表現(xiàn)出一定的增效作用。在實驗后期，我們又重點做了一些小范圍配比的針對性配比篩選試驗，在此基礎(chǔ)上，我們可以將本發(fā)明所述的殺蟲組合物中兩種有效活性成分A與B的質(zhì)量百分比優(yōu)選為 1 45 60 3。本發(fā)明所述的殺蟲組合物的另一重要技術(shù)特征為本發(fā)明所述的殺蟲組合物可以制備成的農(nóng)藥劑型為水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑。 其中在農(nóng)藥制劑中，兩種有效成分的總質(zhì)量占整個制劑總質(zhì)量百分比為_90%，優(yōu)選 5% -60% ；其余組分為農(nóng)藥中常用助劑及劑型制備的相關(guān)補足成分。另外其中關(guān)于該組合物農(nóng)藥劑型的必要組分及簡單制備實施方法如下本發(fā)明所述的殺蟲組合物為可濕性粉劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素 1 90%，有效成分B 1 90%，分散劑3 20%，潤濕劑3 10%，填料10 70%，按上述配方將乙基多殺菌素和有效成分B以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為懸浮劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90 %，有效成分B 1 90 %，分散劑5 20 %，防凍劑1 5 %，增稠劑0. 1 2 %，消泡劑 0. 1 0.8%，水余量補足，先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入乙基多殺菌素和有效成分B，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為水乳劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑3 30%，溶劑5 15%，穩(wěn)定劑2 15%，防凍劑1 5%，消泡劑0. 1 8%，增稠劑0.2 2%，水補足。將原藥乙基多殺菌素和有效成分B、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得本發(fā)明組合物的水乳劑。本發(fā)明所述的所述的殺蟲組合物為水分散粒劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90 %，有效成分B 1 90 %，分散劑3 20 %，潤濕劑3 10 %，崩解劑2 5%，填料10 70%。將乙基多殺菌素、有效成分B和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的本發(fā)明組合物的水分散粒劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為乳油時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑1 15%，溶劑補足成分。乳油制備按照配方比例將足量的乙基多殺菌素和有效成分B溶解在溶劑中，加入表面活性劑(必要時加熱溶解后使用) 和其他組分，攪拌混合均勻即制得該組合物乳油制劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為微乳劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90 %，有效成分B 1 90 %，乳化劑10 30 %，防凍劑1 8 %，穩(wěn)定劑0. 5 10 %，常規(guī)溶劑助溶劑20 50%。將原藥乙基多殺菌素、有效成分B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為微膠囊懸浮劑時，組分的質(zhì)量百分比為乙基多殺菌素1 90%，有效成分B 1 90%，囊壁材料1 8%，保護膠0. 1 3%，乳化劑2 5%， 分散劑3 5%，輔助劑0 14%，水余量，補足100%。將兩種成分的原藥和潤濕分散劑投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入乳化劑、輔助劑攪拌均勻，然后加入預先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時 M小時，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量分散劑和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。所述的囊壁材料為聚脲樹脂，是由異氰酸酯與水或者多元胺通過界面聚合反應(yīng)而制得。所述的保護膠選自于聚乙烯醇、明膠、阿拉伯膠、黃原膠其中的一種。上述劑型制備中所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、 溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水、二甲苯、脂肪烴溶劑油、環(huán)己酮、甲酯化植物油、植物油、礦物油、芳烴溶劑油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亞砜、石油醚等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合溶劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉有效成分BX.、 潤濕滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的殺菌防腐劑選自山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛、異噻唑啉酮類中的一種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的農(nóng)藥殺蟲組合物在防治一些其他昆蟲例如煙草夜蛾幼蟲、棉蚜、二點葉斑、甜菜黏蟲、甘藍銀紋夜蛾、甘薯粉虱、卷葉蛾和棉鈴蟲等各種常見的經(jīng)濟作物蟲害，及一些地上植物莖葉害蟲，纓翅目的棕黃薊馬、煙薊馬、花薊馬，半翅目的桃赤蚜、棉蚜、黑尾葉蟬、稻灰飛虱、溫室粉虱；鱗翅目有小菜蛾、甘藍夜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、玉米螟、棉鈴蟲、棉大卷葉螟；鞘翅目的馬鈴薯瓢蟲、美洲稻蟓；雙翅目的豆?jié)撓墸坏叵轮参锔亢οx，直翅目的非洲螻蛄，半翅目的草莓根芽，鱗翅目的小地虎、黃地虎，鞘翅目的大綠麗金龜幼蟲、黃曲跳甲幼蟲、美洲稻蟓、長角葉甲、好斗甲；雙翅目有種蠅幼蟲。螨類的棉紅蜘蛛、橘全爪螨、橘銹螨等，殺蟲活性均較高。本發(fā)明殺蟲組合物具有明顯的增效作用，可以減少有效成分用量，降低成本，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，農(nóng)藥殘留低且易分解，更加環(huán)保，是一種環(huán)境友好型高效農(nóng)藥。并且在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、粉蚧類等鱗翅目昆蟲及蚜蟲、茶小綠葉蟬等同翅目刺吸式口器害蟲方面時防效顯著。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準。不同的作物，適用于不同的農(nóng)藥劑型，本農(nóng)藥劑型技術(shù)領(lǐng)域的研究人員可制成相適應(yīng)的農(nóng)藥劑型，其簡單組分及實施方式如下劑型實施方式實施例1 乙基多殺菌素與氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的加工及實施例乙基多殺菌素18g，氯蟲苯甲酰胺15g，木質(zhì)素磺酸鈉6g，乙二醇3g，黃原膠5g，硅油lg，水余量補足至300g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。乙基多殺菌素lg，氯蟲苯甲酰胺30g，木質(zhì)素磺酸鈉9g，乙二醇2g，黃原膠3g，硅油lg，水余量補足至I00g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。乙基多殺菌素30g，氯蟲苯甲酰胺3g，木質(zhì)素磺酸鈉8g，乙二醇2. 5g，黃原膠3g，硅油lg，水余量補足至I00g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氯蟲苯甲酰胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。實施例2 乙基多殺菌素與氟蟲雙酰胺水乳劑的加工及實施例乙基多殺菌素5g，氟蟲雙酰胺7g，聚氧乙烯脂肪醇醚4g，二氯甲烷8g，檸檬酸鈉 4g，乙二醇3g，硅油2g，黃原膠4g，水補足至100g。將原藥乙基多殺菌素和氟蟲雙酰胺、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得含有乙基多殺菌素和氟蟲雙酰胺的殺蟲組合物的水乳劑。實施例3 乙基多殺菌素與氟啶蟲酰胺水分散粒劑的加工及實施例乙基多殺菌素5g，氟啶蟲酰胺8g，木質(zhì)素磺酸鈉3. 5g，皂角粉5g，檸檬酸4g，白炭黑78g。將乙基多殺菌素、氟啶蟲酰胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氟啶蟲酰胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。乙基多殺菌素3g，氟啶蟲酰胺20g，木質(zhì)素磺酸鈉6g，皂角粉7g，檸檬酸5g，白炭黑 60g。將乙基多殺菌素、氟啶蟲酰胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析， 制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氟啶蟲酰胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。乙基多殺菌素15g，氟啶蟲酰胺5g，木質(zhì)素磺酸鈉6. 5g，皂角粉6. 5g，檸檬酸4g，白炭黑63g。將乙基多殺菌素、氟啶蟲酰胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有乙基多殺菌素和氟啶蟲酰胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。實施例4 乙基多殺菌素與唑蟲酰胺乳油的加工及實施例乙基多殺菌素5g，唑蟲酰胺8g，十二烷基苯磺酸鈣4g，脂肪酸聚氧乙烯醚3g，甲苯、二甲苯補足100g。按照配方比例將足量的乙基多殺菌素和唑蟲酰胺溶解在溶劑中，加入表面活性劑(必要時加熱溶解后使用)和其他組分，攪拌混合均勻即制得該組合物乳油制劑。實施例5 乙基多殺菌素與氟蟲雙酰胺可濕性粉劑的加工及實施例乙基多殺菌素6g，氟蟲雙酰胺9g，木質(zhì)素磺酸鈉6g，十二烷基硫酸鈉5g，白炭黑 74g，按上述配方將乙基多殺菌素和氟蟲雙酰胺以及木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和白炭黑混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。實施例6 乙基多殺菌素與氯蟲苯甲酰胺微乳劑的加工及實施例乙基多殺菌素4g，氯蟲苯甲酰胺7g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g，乙二醇4g，檸檬酸鈉 3g，常規(guī)溶劑助溶劑20g。將原藥乙基多殺菌素、氯蟲苯甲酰胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。實施例7 乙基多殺菌素與氯蟲苯甲酰胺微囊懸浮劑的加工及實施例乙基多殺菌素4g，氯蟲苯甲酰胺8g，聚脲樹脂4g，黃原膠4g，脂肪酸聚氧乙烯醚 5g，木質(zhì)素磺酸鈉4g，輔助劑7g，水余量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時 M小時， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。乙基多殺菌素5g，氯蟲苯甲酰胺16g，聚脲樹脂6g，黃原膠7g，脂肪酸聚氧乙烯醚 7g，木質(zhì)素磺酸鈉8g，輔助劑7g，水余量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時 M小時， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。乙基多殺菌素18g，氯蟲苯甲酰胺4g，聚脲樹脂8g，黃原膠6g，脂肪酸聚氧乙烯醚 8g，木質(zhì)素磺酸鈉9g，輔助劑5g，水余量，補足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時 M小時， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。以上的劑型實施方式只是制備的舉例說明，并不能簡單的理解為這些，例如乙基多殺菌素與提到的四種酰胺類化合物均可制備成懸浮劑，且含量示定位的作物及防治蟲害而定。本發(fā)明專利的實際保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書中的劑型保護為準。室內(nèi)生測篩選與大田試驗
本發(fā)明采用室內(nèi)生物測定和田間試驗相結(jié)合的方法去證明本發(fā)明組合物的增效作用。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比。活性測定實例1 (1)試驗藥劑81. 2%乙基多殺菌素原藥，美國陶氏益農(nóng)公司，95. 3%氯蟲酰胺原藥，上海杜邦農(nóng)化有限公司。先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預備實驗的結(jié)果將適量的兩原藥配成5個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成5個系列濃度梯度待用。(2)試驗對象室內(nèi)用蘿卜苗連續(xù)飼養(yǎng)10代的小菜蛾的三齡幼蟲，溫度(25士2) °C，相對濕度 50% 士4%，光照周期 14/10h(L/D)0(3)試驗方法采用浸蟲法將兩個原藥都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐溫水溶液稀釋成成等差的5個濃的溶液，稀釋在燒杯里以備用，并以清水作為對照。將大小一致的三齡小菜蛾幼蟲在浸蟲籠的藥液中浸漬5S，吸去多余藥液后將其置于直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，皿中放有新鮮甘藍葉片加蓋。每濃度處理10頭，重復4次，設(shè)空白對照，于(27士 1)°C光照培養(yǎng)箱中保持24h后檢查死亡率，用撥針輕觸蟲體無反應(yīng)者為死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根據(jù)濃度對數(shù)——死亡率機率值分析(Bliss)法，求出毒力回歸方程和置死中量LC5tl的值。(4)數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析根據(jù)單劑的毒力測定結(jié)果，按有效成分為8%質(zhì)量比乙基多殺菌素氯蟲酰胺分別為2 6、3 5、4 4、5 3、6 2。采用上述1. 3方法進行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計算公式如下(以氯蟲酰胺為標準藥劑， 其毒力指數(shù)為100)乙基多殺菌素的毒力指數(shù)(Tl)=氯蟲酰胺的LC5tl/乙基多殺菌素的LC5tlX 100M的實際毒力指數(shù)(ATI)=氯蟲酰胺的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(shù)(TTI)=氯蟲酰胺的TIXP氯蟲酰胺+乙基多殺菌素的TIXP 乙基多殺菌素M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為乙基多殺菌素與氯蟲酰胺不同配比的混合物P乙基多殺菌素為乙基多殺菌素在混劑中所占的比例P氯蟲酰胺為氯蟲酰胺在混劑中所占的比例(5)毒力測定結(jié)果及分析表1氯蟲酰胺、乙基多殺菌素對小菜蛾的室內(nèi)測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)用殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物含有兩種有效成分，其中有效成分A為乙基多殺菌素，有效成分B為唑蟲酰胺、氟啶蟲酰胺、氟蟲雙酰胺、氯蟲酰胺中任意之一，其余成分為農(nóng)藥用相關(guān)助劑及劑型制備時的補足成分，該殺蟲組合物中的有效成分A 與有效成分B的質(zhì)量百分比為1 90 90 1，在此比例范圍內(nèi)均有增效作用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于在進一步的針對性配方篩選實驗驗證的基礎(chǔ)上，有效成分乙基多殺菌素和有效成分B的質(zhì)量百分比可進一步優(yōu)選為1 45 60 3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物可制備成農(nóng)藥常用制劑，制劑中兩種有效成分乙基多殺菌素與有效成分B的總質(zhì)量占整個制劑總質(zhì)量的 1% -90%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物制備的制劑中有效成分乙基多殺菌素與有效成分B的總質(zhì)量占整個制劑總質(zhì)量的百分比優(yōu)選為5% -60%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的殺蟲組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲組合物可以制備成的農(nóng)藥制劑劑型是水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復配領(lǐng)域殺蟲組合物，其有效成分為乙基多殺菌素與四種酰胺類化合物之一為有效成分進行兩元混配，兩種有效成分的重量百分比為1～90∶90～1，優(yōu)選重量百分比為1～45∶60～3；殺蟲組合物中有效成分總的質(zhì)量百分含量為1％—90％，優(yōu)選為5％—60％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，可制備成水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑；以乙基多殺菌素與酰胺類化合物為有效成分的殺蟲組合物在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、粉蚧類等鱗翅目昆蟲及蚜蟲、粉虱、葉蟬等同翅目刺吸式口器害蟲時防效顯著。
文檔編號A01P7/04GK102362591SQ20111036894
公開日2012年2月29日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月18日
發(fā)明者杜秀斌, 楊波濤, 葛大鵬 申請人:山東海利爾化工有限公司