專利名稱：殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進性能的殺菌組合物，具體地說是涉及一種包含的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
苯氧菌胺(Metominostrobin)是一種新型廣譜、保護和治療活性兼有的內(nèi)吸性殺菌劑。防治水稻稻瘟病有特效，在稻瘟病未感染或發(fā)病初期施用。防治對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，具有保護、治療、鏟除、 滲透、內(nèi)吸活性。咪鮮胺(Prochloraz)咪鮮胺是一種廣譜殺菌劑，對多種作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明顯的防效。對大田作物、水果蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有治療和鏟除作用。通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物體內(nèi)具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。咪鮮胺內(nèi)吸性強，速效性好，持效期長。實際的農(nóng)藥經(jīng)驗已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治有害真菌在很多情況下將導(dǎo)致真菌菌株的快速選擇性，為降低抗性真菌菌株選擇性的危險性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過將具有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對殺菌劑在實際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題， 篩選出兩種不同殺菌原理的殺菌劑進行復(fù)配，以提高殺菌劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種殺菌組合物，該組合物包含A和B兩種有效成分，活性組分A為苯氧菌胺(Metominostrobin)，活性組分B為選自咪鮮胺 (Prochloraz)。發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，上述殺菌組合物增效明顯，更重要的是施用量減少， 降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機制各異，兩者復(fù)配能夠擴大殺菌譜，并且可以在一定程度上延緩病原菌抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B 之間無交互抗性。本發(fā)明的另一個目的是提供包含兩種有效成分A和B殺菌組合物的制備方法及在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治作物病害的應(yīng)用。上述殺菌組合物中，組分A和組分B的重量兩組分之間的重量比為0. 02 50。根據(jù)組分之間的理化性質(zhì)及實際應(yīng)用，活性組分苯氧菌胺(A)與活性組分咪鮮胺(B)的優(yōu)選重量比為0. 05 30，且A和B兩種活性組分占殺菌劑總重量的5-90%。本發(fā)明提供了由組分A (苯氧菌胺)和組分B (咪鮮胺)組成的殺菌組合物在防治植物病害中的用途，如苯氧菌胺與咪鮮胺復(fù)配對水稻稻瘟病有很高的防效。上述組合物還包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面。施用的頻率和施用量取決于病原體的生物學和氣候生存條件。可以將植物的生長場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中， 如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。這些組合物可以僅僅包含活性成分進行施用，也可以與添加劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、水分散粒齊U、 水乳劑、微乳劑。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯， 酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)己烷或石賭，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)己酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土 ；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚， 烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇， 乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個化合物的活性預(yù)期總和，以及單個化合物的單獨活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的殺真菌控制譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制植物有害真菌、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性是植物真菌控制實踐過程中特別需要的。本發(fā)明的殺菌組合物的表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為1、由于本組合物的兩個單劑化學結(jié)構(gòu)差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個單劑單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明殺菌劑組合物化學性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補作用。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。一、劑型制備實施例(一 )水分散粒劑的加工及實施例將活性成分苯氧菌胺與咪鮮胺、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。實施例1 :86%苯氧菌胺·咪鮮胺水分散粒劑苯氧菌胺82 %，咪鮮胺4 %，十二烷基磺酸鈉3 %，烷基萘磺酸鈉2 %，硫酸銨2 %， 輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。實施例2 :65%苯氧菌胺·咪鮮胺水分散粒劑苯氧菌胺3 %，咪鮮胺62 %，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5 %，木質(zhì)素磺酸鈉3 %， 十二烷基硫酸鈉4 %，硅藻土補足至100%。( 二 )懸浮劑的加工及實施例將活性成分苯氧菌胺與咪鮮胺、分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成
P
ΡΠ O實施例3 35%苯氧菌胺·咪鮮胺懸浮劑苯氧菌胺30 %，咪鮮胺5 %，木質(zhì)素磺酸鈉7 %，黃原膠0.8%，膨潤土 3 %，硅酸鋁鎂1%，乙二醇4%，水補足至100%。實施例4 18%苯氧菌胺·咪鮮胺懸浮劑苯氧菌胺6%，咪鮮胺12%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6%，膨潤土 4%，丙三醇 5%，水補足至100%。(三)可濕性粉劑的加工及實施例將活性成分苯氧菌胺與咪鮮胺、各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。實施例5 :45%苯氧菌胺·咪鮮胺可濕性粉劑苯氧菌胺25 %，咪鮮胺20 %，木質(zhì)素磺酸鈣7 %，十二烷基苯磺酸鈉12 %，膨潤土 16%，凹凸棒土補足至100%。實施例6 76%苯氧菌胺·咪鮮胺可濕性粉劑苯氧菌胺73%，咪鮮胺3%，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽1 %，拉開粉4%，膨潤土 1. 5%,白炭黑5%，硅藻土補足至100%。實施例7 58%苯氧菌胺·咪鮮胺可濕性粉劑苯氧菌胺4 %，咪鮮胺M %，烷基磺酸鹽6 %，木質(zhì)素磺酸鈉6 %，白炭黑11 %，高嶺土補足至100%。(四)微乳劑的加工及實施例將苯氧菌胺與咪鮮胺在溶劑中完全溶解后，進行攪拌，同時加入乳化劑、增效助劑和抗凍劑，待上述體系混勻后，再將水慢慢加入上述混合液中，充分攪拌后即可配成不同含量的微乳劑。實施例8:12%苯氧菌胺·咪鮮胺微乳劑苯氧菌胺4%，咪鮮胺8 %，丙酮15 %，復(fù)硝酚鈉0.5%，烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%，丙二醇1%，尿素2%，水補足至100%。實施例9 16%苯氧菌胺·咪鮮胺微乳劑苯氧菌胺12 %，咪鮮胺4 %，脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4 %，丙三醇2%，甲醇11%，氮酮1%，水補足至100%。(五)水乳劑的加工及實施例在乳化釜中，將苯氧菌胺與咪鮮胺、溶劑、助劑在機械攪拌下混合均勻，然后投入乳化劑和穩(wěn)定劑攪拌均勻，最后加入水，在100-12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下攪拌10-30分鐘， 使之成為均勻乳狀的產(chǎn)品。實施例10 30%苯氧菌胺·咪鮮胺水乳劑苯氧菌胺18%，咪鮮胺12%，N-鄰苯二甲酸二甲酯4%，壬基酚苯氧乙烯醚3%， 2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚2%，乙二醇3%，聚乙烯醇1%，苯甲酸鈉1%，有機硅消泡劑 0. 8%，水補足至100%。實施例11 45%苯氧菌胺·咪鮮胺水乳劑苯氧菌胺8 %，咪鮮胺37 %，丁基羥基茴香醚4 %，聚異丁二酸酐-聚乙二醇共聚物 3%，丙二醇2%，黃原膠3%，聚乙烯醇1%，有機硅消泡劑1.2%，水補足至100%。(六)油懸浮劑的加工及實施例將活性成分苯氧菌胺與咪鮮胺、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。實施例12 15%苯氧菌胺·咪鮮胺油懸浮劑苯氧菌胺5 %，咪鮮胺10 %，木質(zhì)素磺酸鈉8 %，膨潤土 4%，黃原膠1 %，有機硅消泡劑2 %，大豆油補足至100 %。實施例13 苯氧菌胺·咪鮮胺油懸浮劑苯氧菌胺M %，咪鮮胺4 %，拉開粉8 %，膨潤土 5 %，有機硅酮2 %，機油補足至 100%。二、藥效驗證試驗(一 )生物測定實施例11、苯氧菌胺與咪鮮胺復(fù)配對水稻稻瘟病毒力測定試驗試驗對象水稻稻瘟病菌(采自田間并經(jīng)分離純化)試驗方法盆栽法。選取生長勢一致的三葉期水稻苗，每盆2株苗，每個處理選用5 盆。將稻瘟病菌在番茄汁燕麥瓊脂培養(yǎng)基上培養(yǎng)，產(chǎn)孢后用無菌水洗下孢子，雙層紗布過濾后配成1X105個孢子/ml的孢子懸浮液，均勻地噴霧接種于供試稻苗上，接種后套上黑塑料袋保濕培養(yǎng)Mh。接種24h后，進行藥劑處理，每個藥劑設(shè)置25°C左右、相對濕度> 90%
6的條件下培養(yǎng)，7d后按照稻瘟病的發(fā)病分級標準調(diào)查整株葉片的發(fā)病情況，以苯氧菌胺作為標準藥劑，計算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液弄高度(yg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(X)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù) (CTC)。毒力測定結(jié)果見表1。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50) *100理論毒力指數(shù)(TTI) = A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù) *混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ]*100CTC彡80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80 < CTC < 120，組合物表現(xiàn)為相加作用， CTC彡120，組合物表現(xiàn)為增效作用。表1苯氧菌胺與咪鮮胺不同配比復(fù)配對水稻稻瘟病的毒力測定結(jié)果分析
權(quán)利要求
1.一種殺菌劑組合物，其特征在于所述的組合物包含活性組分A和B，其中活性組分A 為苯氧菌胺，活性組分B為咪鮮胺，A和B的重量比為0. 02 50，且A和B兩種活性組分占殺菌劑總重量的5-90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述組合物，其特征在于活性組分A和B兩組分之間重量比為 0. 03 35。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述組合物，其特征在于活性組分苯氧菌胺與活性組分咪鮮胺重量比為0. 05 30。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的組合物的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、乳油。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物在防治農(nóng)作物真菌病害上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種殺菌組合物，該組合物包含有效成分A和B，活性組分A為苯氧菌胺，活性組分B為咪鮮胺，兩活性組分之間的重量比為0.02～50。本發(fā)明還提供了該組合物的制備方法及用途。試驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的上述殺菌組合物增效明顯，更重要的是施用量大為減少，降低使用成本。該殺菌組合物能有效防治糧食作物、蔬菜、水果等作物的某些特定的真菌病害。通過將不同作用機制和作用方式的殺菌劑進行復(fù)配，有效降低各單劑的施用量，對于擴大殺菌譜和延緩真菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
文檔編號A01N47/38GK102396483SQ201110371528
公開日2012年4月4日 申請日期2011年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月21日
發(fā)明者仲漢根, 季紅進 申請人:江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司