專利名稱：肟菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種肟菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學防治是人類防治農(nóng)林病蟲害的重要手段，化學農(nóng)藥對保證農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)增收起著非常重要的作用，然而農(nóng)藥的使用，在保障糧食安全生產(chǎn)的同時，也帶來了殘留、污染等一系列環(huán)境和社會問題。僅是由于化學農(nóng)藥本身，而且很大程度上是由于農(nóng)藥劑型加工和施用方法不合理所造成的。據(jù)報道，常規(guī)型農(nóng)藥的利用率只有20% 30%，而通過各種途徑的損失率高達50% 60%，這不僅在經(jīng)濟上是一種浪費，而且造成了大范圍的環(huán)境污染。因此，開發(fā)出安全、高效環(huán)保、延長持效期、減輕藥害、降低農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留、增加農(nóng)藥的應(yīng)用范圍的新劑型制劑已成為未來農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向之一。農(nóng)藥微膠囊懸浮劑是利用微膠囊化技術(shù)將含有原藥的囊芯包封在特殊囊壁材料中形成的微小粒子的懸浮劑，農(nóng)藥微囊懸浮劑的膠囊直徑一般為I 20 μ m。農(nóng)藥微囊懸浮劑與傳統(tǒng)劑型相比有如下優(yōu)點延長了農(nóng)藥的持效期、提高了活性成分的穩(wěn)定性、活性物質(zhì)被包裹在囊壁中提高了安全性、有效降低原藥成分對人體的感官刺激、減少對作物的藥害、有利于農(nóng)藥的復配、對環(huán)境更加友好。月虧菌酷，化學名稱(2Z)_2_甲氧基亞氛基_2_ [2-[ [I- [3_ (二氣甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲醋，英文通用名Trifloxystrobin,分子式C20H19F3N204，分子量:408. 3，CAS 號141517-21-7，白色固體，熔點 72. 9°C，沸點312°C,易溶于多種有機溶劑。廂菌酯是利用天然產(chǎn)物，Strobilurin作為先導化合物成功開發(fā)的一類新的含氟甲氧基丙烯酸醋殺菌劑，具有高效、廣譜、保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性。對1，4_脫甲基化酶抑制劑、苯甲酞胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除對白粉病、葉斑病有特效外，對立枯病、蘋果黑腥病均有良好的活性，對作物安全。因其在土壤、水中可快速降解，故對環(huán)境安全。肟菌酯現(xiàn)有的劑型有乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、干懸浮劑、微乳劑等，但未見微膠囊懸浮劑的報道。現(xiàn)有的劑型存在一些明顯的不足，如乳油制劑中存在大量有機溶劑，對環(huán)境是一種潛在的壓力；可濕性粉劑在生產(chǎn)、運輸、使用過程中容易產(chǎn)生粉塵污染，加工過程耗能，藥劑粒徑較大，影響藥劑的吸收傳導；水分散粒劑、干懸浮劑生產(chǎn)過程容易產(chǎn)生粉塵污染、耗能、生產(chǎn)效率低；懸浮劑生產(chǎn)過程耗能，效率較低，藥劑粒徑大，不利于藥劑的吸收與傳導，自然重力作用下，藥液容易沉淀結(jié)底。肟菌酯微膠囊劑仍需使用一定量的芳烴類有機溶劑，并且沒有添加合適的增效助劑，其防治效果較差，藥效持續(xù)時候短，肟菌酯施用濃度大、防治成本高。微膠囊懸浮劑(microcapsule suspensions)又名水膠囊懸浮劑,是我國“十五”其月間農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策中明確規(guī)定發(fā)展的農(nóng)藥新劑型之一。該劑型是活性成分(囊芯)被囊壁包裹形成微膠囊均勻分散并穩(wěn)定地懸浮在水中的均相懸浮液，膠囊粒徑一般在l_20um之間，囊芯在囊壁的控制下緩慢釋放，以滿足防治要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是利用天然或者合成的高分子材料形成核殼結(jié)構(gòu)微小容器，將肟菌酯包覆其中，并懸浮在水中，從而提供一種具有緩釋作用、殘效期長、穩(wěn)定性高、毒性低、防效高，以水為分散介質(zhì)，減少有機溶劑使用量的肟菌酯微膠囊懸浮劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述肟菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的 一種肟菌酯微膠囊懸浮劑，由以下重量百分比的組分組成肟菌酯1% 10%、囊芯溶劑3% 20%,囊壁材料5% 30%,乳化劑2% 10%,分散劑1% 5%,防凍劑O. 1% 5%, pH調(diào)節(jié)劑O. 1% 10%，余量為去離子水。所述的囊芯溶劑是二甲基甲酞胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、鄰苯二甲酸二丁酯中的一種或幾種。所述的囊壁材料是脲醛樹脂預聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比I: I. 5 1:2. 5混合,通過縮聚反應(yīng)得到。所述的乳化劑是農(nóng)乳33#、農(nóng)乳34#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳700#、NP-10、PNP-10、EL-40、農(nóng)乳 1601#、農(nóng)乳 2000#、PF-690、BY-130、吐溫-120 中的一種或幾種。所述的分散劑是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素碘酸鈣、聚羧酸鹽、分散劑2700中的一種或幾種。所述的防凍劑是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種。所述的pH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或乙酸。一種制備肟菌酯微膠囊懸浮劑的方法，其特征在于
(I)將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為I: I. 5 1:2. 5,用10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為8 9，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I I. 5小時，得澄清透明的尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液。(2)將在常溫狀態(tài)呈粉狀或塊狀的肟菌酯溶于溶劑(溶劑使用量以使肟菌酯溶解或分散為止)中，加入2% 10%的乳化劑進行充分乳化，在30°C的溫度下，經(jīng)1000r/min 1500r/min攪拌后使其充分分散。(3)將尿素-甲醒樹脂預聚體水溶液加入到在1000r/min 1500r/min攪拌下的月虧菌酯混合物溶液中，攪拌15min形成穩(wěn)定的乳液,再降低攪拌速率至500r/min,向其中緩慢的加入適量的乙酸，將其PH值調(diào)到5，溫度升至60 80°C，恒溫反應(yīng)2h后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物中和成pH值為7，加入適量分散劑、防凍劑，用去離子水補足至100%，然后用6000r/min剪切15min，即得到肟菌酯微膠囊懸浮劑。在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用pH計監(jiān)測反應(yīng)過程的pH值。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有設(shè)備投資少，工藝易控制，反應(yīng)穩(wěn)定，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，且具有緩釋性能等優(yōu)點。本發(fā)明的肟菌酯微膠囊懸浮劑不但解決了肟菌酯與土壤結(jié)合影響藥效的問題，同時通過緩釋減少用量，延長藥效有效期，鞏固防治效果，不易使農(nóng)藥被大氣，陽光和雨水破壞及流失，有效控制對地下水的污染，防治生態(tài)環(huán)境的改變。
具體實施例方式為了更好的理解本發(fā)明的實質(zhì)，下面用實施例來說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。按照本發(fā)明提供的肟菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法，可以制成肟菌酯重量百分比為1% 10%的微膠囊懸浮劑。實施例I : 5%肟菌酯微膠囊懸浮劑。將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:2，用10%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為8. 5，溫度70°C條件下低速攪拌，保溫反應(yīng)I小時，得澄清透明的尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液。將5%肟菌酯原藥溶于15%二甲苯，加入2%農(nóng)乳1601#進行充分乳化，在30°C的溫度下，經(jīng)1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌，使其充分分散，得到肟菌酯混合物溶液。將尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液加入到在1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的肟菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至500轉(zhuǎn)/分鐘，向其中緩慢加入適量乙酸，將其PH值調(diào)到5，溫度升至60°C固化囊壁，反應(yīng)2小時后囊壁固化完成，用10%氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)產(chǎn)物中和成pH值為7，加入2%分散劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽，3%防凍劑乙二醇，用去離子水補足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切15分鐘，即得到5%肟菌酯微膠囊懸浮劑。實施例2 10%肟菌酯微膠囊懸浮劑。將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為1:2. 5,用10%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值為8. 5，溫度70°C條件下低速攪拌，保溫反應(yīng)I小時，得澄清透明的尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液。將10%肟菌酯原藥溶于18%二甲苯，加入7%農(nóng)乳700#進行充分乳化，在30°C的溫度下，經(jīng)1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌，使其充分分散，得到肟菌酯混合物溶液。將尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液加入到在1000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速攪拌下的肟菌酯混合物溶液中，攪拌15分鐘形成穩(wěn)定的乳液，再降低攪拌速率至500轉(zhuǎn)/分鐘，向其中緩慢加入適量乙酸，將其PH值調(diào)到5，溫度升至60°C固化囊壁，反應(yīng)2小時后囊壁固化完成，用10%氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)產(chǎn)物中和成pH值為7，加入3%分散劑聚羧酸鹽，3%防凍劑丙三醇，用去離子水補足至100%，然后用6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切15分鐘，即得到10%肟菌酯微膠囊懸浮劑。
本發(fā)明的肟菌酯微膠囊懸浮劑產(chǎn)品性能穩(wěn)定，易于生產(chǎn)貯存，對環(huán)境友好，對人畜安全。經(jīng)試驗證明，對黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病，柑橘蘋果銹病、小麥銹病、小麥穎枯病、水稻稻瘟病等病害有良好的防治效果，持效期在30天以上，未見藥害發(fā)生。其防治效果顯著高于肟菌酯可濕性粉劑、肟菌酯乳油等常規(guī)劑型。這與微膠囊懸浮劑本身的特點是相關(guān)聯(lián)的，微膠囊懸浮劑加水稀釋后能在防治靶標達到較大的均勻覆蓋，不易使農(nóng)藥被大氣、陽光和雨水破壞及流失。
權(quán)利要求
1.一種肟菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于所述的微膠囊懸浮劑由以下重量百分比的組分組成肟菌酯1% 10%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化劑2% 10%，分散劑1% 5%，防凍劑0. 1% 5%，pH調(diào)節(jié)劑0. 1% 10%，余量為去離子水； 所述的囊芯溶劑是二甲基甲酞胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、鄰苯二甲酸二丁酯中的一種或幾種； 所述的囊壁材料是脲醛樹脂預聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1. 5 1:2. 5混合，通過縮聚反應(yīng)得到； 所述的乳化劑是農(nóng)乳33#、農(nóng)乳34#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳700#、NP-10、PNP-10,EL-40、農(nóng)乳 1601#、農(nóng)乳 2000#、PF-690、BY-130、吐溫-120 中的一種或幾種； 所述的分散劑是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素碘酸鈣、聚羧酸鹽、分散劑2700中的一種或幾種； 所述的防凍劑是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種； 所述的PH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或乙酸。
2.一種制備權(quán)利要求I所述的肟菌酯微膠囊懸浮劑的方法，其特征在于 (I)將尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比為I: I. 5 1:2. 5,用10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為8 9，用磁力攪拌器攪拌至澄清，在溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)I I. 5小時，得澄清透明的尿素-甲醛樹脂預聚體水溶液； (2 )將在常溫狀態(tài)呈粉狀或塊狀的肟菌酯溶于溶劑中，溶劑使用量以使肟菌酯溶解或分散為止，加入2% 10%的乳化劑進行充分乳化，在30°C的溫度下，經(jīng)1000r/min 1500r/min攪拌后使其充分分散； (3)將尿素-甲醒樹脂預聚體水溶液加入到在1000r/min 1500r/min攪拌下的I虧菌酯混合物溶液中，攪拌15min形成穩(wěn)定的乳液,再降低攪拌速率至500r/min,向其中緩慢的加入適量的乙酸，將其PH值調(diào)到5，溫度升至60 80°C，恒溫反應(yīng)2h后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液將反應(yīng)產(chǎn)物中和成pH值為7，加入適量分散劑、防凍劑，用去離子水補足至100%，然后用6000r/min剪切15min，即得到肟菌酯微膠囊懸浮劑； 在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用PH計監(jiān)測反應(yīng)過程的pH值。
全文摘要
本發(fā)明公開了肟菌酯微膠囊懸浮劑及其制備方法，由以下重量百分比的組分組成肟菌酯1%～10%、囊芯溶劑3%～20%，囊壁材料5%～30%，乳化劑2%～10%，分散劑1%～5%，防凍劑0.1%～5%,pH調(diào)節(jié)劑0.1%～10%，余量為去離子水，本發(fā)還具體公開了上述肟菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法。本發(fā)明物理化學穩(wěn)定性好，乳化分散性強，是一種高效、廣譜、低毒的無公害殺螨劑。不但解決了肟菌酯與土壤結(jié)合影響藥效的問題，同時通過緩釋減少用量，延長藥效有效期，鞏固防治效果，不易使農(nóng)藥被大氣、陽光和雨水破壞及流失，有效控制對地下水的污染，防治生態(tài)環(huán)境的改變。
文檔編號A01N37/50GK102613184SQ20121007033
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月16日
發(fā)明者劉華金, 孟憲秋, 曹希敏, 王龍江, 袁彩斌 申請人:廣東中迅農(nóng)科股份有限公司