專利名稱：一種含仲丁靈的微囊懸浮劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及農藥技術領域，特別是一種含仲丁靈的微囊懸浮劑。
背景技術：
仲丁靈，又叫地樂胺、硝苯胺靈、雙丁樂靈、止芽素，是苯胺類除草劑，對人畜低毒，仲丁靈為選擇性芽前土壤處理的除草劑，其作用與氟樂靈相似，藥劑進入植物體后，主要抑制分生組織的細胞分裂，從而抑制雜草幼芽及幼根生長。亦可作植物生長調節劑使用，控制煙草腋芽生長。目前登記的劑型為乳油。甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、丁草胺等為酰胺類除草劑，主要用于土壤處理，防除禾本科雜草；目前在市面上有乳油、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑等單劑 和復配劑多種劑型。目前，仲丁靈、甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、丁草胺的常規制劑并不能通過一次施用來防除作物整個生長期的雜草還需要補噴除草劑，但這樣就加大了農田除草的成本，有些覆膜農田則無法補噴，從而造成減產，帶來經濟損失。此外，人們越來越注重農藥的使用對環境帶來的壓力。農藥乳油中大量有機溶劑的應用給自然環境帶來了嚴重的污染，除草劑在土壤中的移動狀況涉及到對表層水，特別是地下水的污染。淋溶是除草劑在土壤中移動的重要途徑，通過此途徑造成除草劑損失達5%，一般大于1%。由于淋溶給除草劑使用帶來諸多問題1、除草劑向下淋溶，造成除草效果不佳，并易造成地下水殘留污染；2、通過淋溶使除草劑進入作物根系分布土層，造成位差選擇性除草劑傷害作物；3、逆向淋溶使除草劑向土表移動，通過揮發而損失。微膠囊懸浮劑是以高分子材料作為囊壁或囊膜，通過化學、物理或物理化學的方法，將作為囊心的活性物質包裹起來，形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊，并將它們以一定的濃度穩定地分散、懸浮在作為連續相的水中。農藥微膠囊劑是指將液態農藥活性成分(或固體活性成分溶解在溶劑中)包覆在聚合物中制成膠囊的微小球狀制劑。微膠囊懸浮劑由于囊膜的存在，具有以下優勢①將油相和水相隔開，對水不穩定的農藥活性成分，難以制成水乳劑和微乳劑，卻可制成微膠囊劑。②抑制因環境因素(如光、熱、空氣、雨水、土壤、微生物)和其他化學物質等造成的活性成分的分解，提高藥劑本身的穩定性。③囊膜可抑制農藥的揮發性、掩蔽其原有的異味。并且可以降低揮發性農藥的蒸發速度，減少由農藥的揮發引起的額外損失，提高有效成分的生物利用率。④引入控制釋放的功能，延長其持效期，減少施藥的數量和頻率，改善農藥對環境的壓力。⑤減少了有機溶劑的危害性。許多農藥活性成分由于自身的物理化學性質，難以加工成環境友好型的水基性制劑，通常只能加工成乳油出售，有機溶劑的大量使用給人類生存環境帶來了極大的負擔。同時有機溶劑閃點、燃點低等特性給貯存、運輸帶來很大的不便。⑥為多種不同性能的農藥活性物質的有效復配提供極大的方便。⑦降低藥害。由于囊壁的存在，農藥活性成分需要通過微膠囊的破損或擴散才能顯現其毒性，因而可以降低某些農藥活性成分對作物的毒性。⑧降低急性毒性。微膠囊劑可顯著降低農藥制劑產品對哺乳動物的毒性。不難看出，微膠囊的上述功能，無論對于現有農藥品種的改進和完善，或是促成新農藥品種的成功開發和推廣應用，都將是極其重要的。

發明內容
本發明的目的是針對上述方法的不足，提出一種高工效、持效期長、具有協同增效作用、環境友好的含仲丁靈的微囊懸浮劑。 為了解決上述技術問題，本發明是通過以下技術方案實現的一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它是由仲丁靈、或仲丁靈和活性組分II為活性成分，其余用囊壁材料、助劑和溶劑補足至100%的微囊懸浮劑；活性組分II為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺中的任意一種。以仲丁靈為活性成分，其重量含量為O. 1% 45%,優選重量含量為1% 40%,囊壁材料的重量含量為1% 18%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補足至100% ；以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為O. 1% 45%,活性組分II的重量含量為O. 1% 45%,優選仲丁靈的重量含量為1% 40%,活性組分II的重量含量為1% 40%，囊壁材料的重量含量為1% 18%，引發劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補足至100%。所述的囊壁材料為脲醛樹脂、多異氰酸酯、明膠、阿拉伯膠、或密胺樹脂。所述的助劑為農乳壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚山梨酯-80、萘磺酸鹽甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、或木質素磺酸鹽、及乳化分散劑中的一種或任意幾種組合。所述的助溶劑為二甲苯，甲醇，乙醇，丙酮、甲苯、苯、環己酮、或脂肪酸甲酯及公知的溶劑的一種或任意幾種組合。所述的引發劑為鹽酸，冰醋酸，氯化銨，乙二胺、三乙胺、或三乙醇胺及酸性調節劑或堿性調節劑的一種或任意幾種組合。所述的溶劑為水。本發明的含仲丁靈微囊懸浮劑的具體制備方法是，在帶保溫和攪拌的反應容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入、助劑、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發齊U，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°c，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑。工藝參數為高速攪拌速度控制為1000 1500轉/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉/分鐘。本發明適用于玉米、小麥、棉花、大豆、花生、馬鈴薯、胡蘿卜、西瓜、大蒜、姜等蔬菜及果樹等作物。本發明用于對一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草以及一年生莎草如稗草、馬唐、牛筋草、千金子、狗尾草、碎米莎草等效果好，同時對闊葉雜草如藜、馬齒莧、凹頭莧、繁縷、牛繁縷、蒼耳、婆婆納等亦有理想的防效。與現有技術相比，本發明的有益效果是( I)高工效。引入控制釋放的功能，延長其持效期，減少施藥的數量和頻率，大幅提高工效數倍，降低人工成本。(2)環保安全。微囊懸浮劑溶劑為水，大大減少了有機溶劑對環境的危害性。同時有機溶劑閃點、燃點低等特性給貯存、運輸帶來很大的不便。 ( 3 )安全性。由于囊壁的存在，農藥活性成分需要通過微膠囊的破損或擴散才能顯現其毒性，可顯著降低農藥制劑產品對哺乳動物的毒性，同時也可以降低農藥活性成分對作物的毒性。(4)協同增效，本發明所述的組合物在對雜草的防效上有明顯的增效作用，對禾本 科和闊葉雜草都有優異的防效，且相比各單劑的防效有顯著提高，同時降低了防治成本，顯著延長了持效期。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式并不局限于實施例表示的范圍。實施例I:0.1%仲丁靈微囊懸浮劑
配方仲丁靈O. 1kg，二甲苯1kg，鹽酸O. 1kg，農乳蓖麻油聚氧乙烯醚lkg，脲醛樹脂O. Ikg,水補足至IOOkgo制備工藝在帶保溫和攪拌的反應容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入助齊U、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發劑，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°C，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑；工藝參數為高速攪拌速度控制為1000 1500轉/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉/分鐘。按照與實施例I相同的制備工藝，制備以下實施例。實施例2:1%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈Ikg,脂肪酸甲酯I. 5kg,三乙醇胺O. 5kg,壬基酹聚氧乙烯醚2. 5kg,多異氰酸酯1kg，水補足至100kg。實施例3:5. 5%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈5. 5kg,甲醇IOkg,三乙胺O. 5kg,聚山梨酯-80 5kg,阿拉伯膠
2.5kg，水補足至IOOkg0實施例4:20%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈20kg,乙醇15kg,乙二胺O. 5kg,萘磺酸鹽甲醒縮合物IOkg,明膠6kg，水補足至100kg。實施例5:30%仲丁靈微囊懸浮劑
配方仲丁靈32kg,環己酮20kg,氯化銨lkg,甲基萘磺酸鈉的甲醒縮合物10kg,阿拉伯膠10kg，水補足至100kg。實施例6:42%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈42kg,甲苯25kg,冰醋酸3kg,蓖麻油聚氧乙烯醚12kg,阿拉伯膠20kg，水補足至100kg。
實施例7:45%仲丁靈微囊懸浮劑配方仲丁靈45kg，苯25kg，三乙醇胺5kg，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽15kg,多異氰酸酯4kg,水補足至100kg。實施例8:O. 2%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈O. Ikg,甲草胺O. Ikg, 二甲苯lkg,三乙醇胺O. Ikg,燒基酹甲醒樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽lkg,多異氰酸酯lkg,水補足至100kg。實施例9: 2%仲丁靈·乙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈1kg，乙草胺1kg，甲苯5kg，氯化銨O. 4kg，甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物3. 5kg,密胺樹脂4kg,水補足至100kg。實施例10:10. 5%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈IOkg,甲草胺O. 5kg, 二甲苯15kg,三乙胺O. 5kg,乙二胺O. 5kg,燒基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽1kg，甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物3. 5kg，多異氰酸酯2. 2kg，水補足至100kg。實施例11:15. 5%仲丁靈·甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈15kg,甲草胺O. 5kg,甲苯15kg,乙二胺lkg,甲基萘磺酸鈉的甲醒縮合物4. 5kg,多異氰酸酯2. 6kg,水補足至100kg。實施例12:20%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈lkg,異丙甲草胺19kg, 二甲苯12kg,氯化銨2. 5kg,木質素磺酸鹽3. 5kg,脲醒樹脂IOkg,水補足至100kg。實施例13:26%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈15kg,異丙甲草胺7kg, 二甲苯3kg,苯12kg,鹽酸O. 7kg,氯化銨
O.5kg,木質素磺酸鹽3. 5kg,脲醒樹脂IOkg,水補足至100kg。實施例14:31%仲丁靈·異丙甲草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈lkg,異丙甲草胺30kg, 二甲苯5kg,氯化銨3kg,木質素磺酸鹽
3.5kg,密胺樹脂12kg,水補足至100kg。
實施例15:41%仲丁靈·丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈40kg，丙草胺1kg，脂肪酸甲酯20kg，冰醋酸I. 2kg，木質素磺酸鹽5kg,脲醒樹脂12kg,水補足至100kg。實施例16:44%仲丁靈·異丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈4kg,異丙草胺40kg,環己酮15kg,鹽酸I. 5kg,聚山梨酯-80 7kg,脲醛樹脂18kg，水補足至100kg。實施例17:
46%仲丁靈·異丙草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈45kg,異丙草胺lkg,乙醇23kg,鹽酸I. 5kg,聚山梨酯-80 7kg,明膠18kg，水補足至100kg。實施例18:50%仲丁靈· 丁草胺微囊懸浮劑配方仲丁靈5kg，丁草胺45kg，甲醇25kg，三乙胺3kg，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽15kg,阿拉伯膠5kg,水補足至100kg。所制備的含仲丁靈的微囊懸浮劑外觀為均一懸浮狀液體。下面結合應用本發明實施例進行的田間藥效試驗結果，進一步來說明本發明的有益效果。本發明實施例是采用室內毒力和田間試驗相結合的方法。先通過室內毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后是否增效或相加。應用實施例I仲丁靈與甲草胺復配室內聯合毒力測定I. I供試靶標馬唐I. 2供試藥劑95%仲丁靈原藥；95%甲草胺原藥；仲丁靈與甲草胺不同比例混配制劑。I. 3試驗方法采用土壤噴霧法進行處理。試驗采用有機質含量< 2%、PH中性、通透性良好、過篩的風干沙壤土，用大小一致的盆缽將土壤裝至盆缽4/5處，采用盆缽底部滲灌方式，是土壤完全濕潤。將預處理的馬唐種子均勻撒播于土壤表面，然后在其上覆土 Icm厚，播種24小時之后進行土壤噴霧處理。I. 4統計方法1.4. I絕對值調查法。根據調查數據，按公式計算各處理的鮮重防效，單位為百分率(％)。E= (C-T) *100/C式中E——鮮重防效；C——對照雜草鮮重；T——處理雜草鮮重。I. 4. 2Gowing 法
以A和B兩藥劑混用為例，按上述比例混用的理論防效按公式計算E0=X+Y (100-X) /100式中X——除草劑A用量為P時的雜草防效；Y——除草劑B用量為Q時的雜草防效；E0—除草劑A用量為P時的理論防效+除草劑B用量為Q時的理論防效；E—除草劑A與除草劑B按上述比例混用后的實際防效。E-E0 > 10%為增效作用；E-Eq < -10%為拮抗作用；Ε_Ε。值介于土 10%為加成作用。

I. 5毒力測定結果表I甲草胺、仲丁靈及其混配組合對馬唐室內毒力測定結果
權利要求
1.一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它是以仲丁靈、或仲丁靈和活性組分II為活性成分，其余用囊壁材料、引發劑、助劑、助溶劑和溶劑補足至100%的微囊懸浮劑；活性組分II為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺中的任意一種。
2.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于 (O以仲丁靈為活性成分，其重量含量為O. 1% 45%,囊壁材料的重量含量為O. 1% 20%,引發劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%,溶劑補足至100% ； (2)以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為O. 1% 45%，活性組分II的重量含量為O. 1% 45%，囊壁材料的重量含量為O. 1% 20%，引發劑的重量含量為O.1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補足至100%。
3.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于 (O以仲丁靈為活性成分，其重量含量為1% 45%,囊壁材料的重量含量為1% 18%,引發劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%,溶劑補足至100% ； (2)以仲丁靈和活性組分II為活性成分，仲丁靈的重量含量為1% 40%，活性組分II的重量含量為1% 40%，囊壁材料的重量含量為1% 18%，引發劑的重量含量為O. 1% 5%，助劑的重量含量為1% 15%，助溶劑的重量含量為1% 25%，溶劑補足至100%。
4.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的囊壁材料為脲醛樹脂、多異氰酸酯、明膠、阿拉伯膠、或密胺樹脂。
5.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的助劑為農乳壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚山梨酯-80、萘磺酸鹽甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、或木質素磺酸鹽、及公知的乳化分散劑中的一種或任意幾種組合。
6.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的助溶劑為二甲苯，甲醇，乙醇，丙酮、甲苯、苯、環己酮、或脂肪酸甲酯及公知的溶劑的一種或任意幾種組口 ο
7.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的引發劑為鹽酸，冰醋酸，氯化銨，乙二胺、三乙胺、或三乙醇胺及酸性調節劑或堿性調節劑的一種或任意幾種組合。
8.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的溶劑為水。
9.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于所述的微囊懸浮劑的制備方法是，在帶保溫和攪拌的反應容器中，將活性成分溶于助溶劑，然后加入助劑、溶劑和囊壁材料高速攪拌均勻后，加入引發劑，改為普通攪拌，且逐步升溫至60°C，然后60°C保溫條件下普通攪拌6個小時，即得含仲丁靈的微囊懸浮劑；工藝參數為高速攪拌速度控制為1000 1500轉/分鐘，普通攪拌的速度控制為60 150轉/分鐘。
10.根據權利要求I所述的含仲丁靈的微囊懸浮劑，其特征在于它主要用于防除I年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，對大豆田菟絲子也有較好的防除效果，或用于控制煙草腋草生長。
全文摘要
本發明公開了一種含仲丁靈的微囊懸浮劑，是以仲丁靈、或仲丁靈和活性組分Ⅱ復配為活性成分，其余用囊壁材料、引發劑、助劑、助溶劑和溶劑補足至100%的微囊懸浮劑；活性組分Ⅱ為甲草胺、異丙甲草胺、乙草胺、丙草胺、異丙草胺、或丁草胺等任意一種。本發明可用于防治甘蔗或玉米田一年和多年生雜草，具有持效期長、工效高、協同增效和安全環保等優點。
文檔編號A01N25/28GK102771475SQ20121025607
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月23日 優先權日2012年7月23日
發明者李現玲, 王保香, 聶立波, 謝瑞英, 趙彥超, 趙文才 申請人:河南金田地農化有限責任公司