專利名稱：防治綠盲蝽的2,5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及農藥技術領域，特別是以2，5-二苯基噻吩為囊芯有效成分的納米微膠囊制劑的制備技術領域。
背景技術：
光活化農藥是近年來研究熱點，進入20世紀90年代后，我國也開始了對光活化殺蟲劑的研究。1993年,徐漢虹等首次報道了豬毛蒿(Artemisia scop aria )精油中的茵陳二炔對斜紋夜蛾litura)的光活化毒殺活性,代表國內研究光活化殺蟲劑的開端。此后國內各研究單位開始對光活化殺蟲劑的系統(tǒng)研究。雖說α-三聯(lián)噻吩對多種昆蟲具有良好的光活化毒殺活性，但自從α -三聯(lián)噻吩光活化活性被發(fā)現(xiàn)已經有30多年了， 一直沒能大規(guī)模田間應用，主要原因是其在環(huán)境中半衰期太短，合成難度較大，成本高、工業(yè)化生產面臨很多問題。為了克服α-三聯(lián)噻吩等光活化農藥應用于田間等不足，以具有優(yōu)異光活化農藥α -三聯(lián)噻吩為模板，利用生物等排原理，以苯環(huán)代替噻吩環(huán)，合成2，5-二苯基噻吩，從而提高了光活化殺蟲劑的光穩(wěn)定性和降低了生產成本，延長持效期，從而提高其田間應用價值。如前期已有研究表明2，5- 二苯基噻吩對小菜蛾3齡幼蟲表現(xiàn)出優(yōu)異的光活化毒殺作用，LC5tl值分別為267. 87 μ g/mL，而的α -三聯(lián)噻吩對小菜蛾3齡幼蟲LC5tl 值為222. 22 yg/mL，兩者活性相當。目前關于2，5-二苯基噻吩的研究主要集中在2，5-二苯基噻吩的殺蟲活性及分析檢測技術。但2，5- 二苯基噻吩制劑在田間實際使用中遇到了系列問題，如2，5- 二苯基噻吩在自然環(huán)境中還是易發(fā)生光解、水解等，使2，5- 二苯基噻吩的藥效、持效性受到了影響，對害蟲的防治效果受到了一定的影響。
明膠和阿拉伯膠作為微膠囊的囊壁材料，具有良好的生物相容性、生物降解性、生物粘附性及無毒性，可以通過化學交聯(lián)、靜電吸附等作用方式把農藥包裹起來，在農藥表面形成一層半透膜。由于農藥的釋放時要克服大分子骨架的阻礙，從而使農藥釋放時間延長， 達到緩釋控釋的目的。發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種殺蟲效率高、具有優(yōu)良緩釋功能對綠盲蝽有優(yōu)異防治作用的2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊制劑及制備方法，采用復凝聚法制備的微膠囊球形貌良好，分散性好，粒徑分布均勻，控釋效果顯著，可以有效地控制綠盲蝽的危害。
本發(fā)明的技術方案是防治綠盲蝽的2，5- 二苯基噻吩的納米微膠囊制劑，其特征在于，由囊芯有效成分2，5- 二苯基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成分2，5- 二苯基噻吩占制劑總重量O. I 40%，其余為囊壁輔劑材料。
優(yōu)選方案是所述囊芯有效成分2，5- 二苯基噻吩占制劑總重量的O. I 10%。
所述囊壁輔劑材料包括丙酮、3%阿拉伯膠溶液、3%明膠水溶液、蒸餾水、戊二醛； 丙酮、3%阿拉伯膠溶液、3%明膠水溶液、蒸餾水、戊二醛分別為囊壁輔劑材料體積百分比丙酮8. 5 9. 5%、3%阿拉伯膠溶液21 24%、3%明膠水溶液21 24%、蒸餾水43 47%、 戊二醛O. 8 I. 5%ο
上述防治綠盲蝽的2，5- 二苯基噻吩的納米微膠囊制劑的制備方法，其特征在于， 包括以下步驟1)將占制劑總重量O.I 40%的2，5- 二苯基噻吩用占囊壁輔劑材料體積8. 5 9. 5% 的丙酮超聲溶解；2)將步驟I)獲得的溶解液加入占囊壁輔劑材料體積21 24%的3%阿拉伯膠溶液，加溫至45 °C攪拌，再加入占囊壁輔劑材料體積21 24%的3%明膠水溶液21 24%，攪拌速度為500轉/分，攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2 ；3)向步驟2)的最終攪拌液中加入占囊壁輔劑材料體積43 47%的34°C 35°C蒸餾水繼續(xù)攪拌，攪拌速度為1000轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后， 加入占囊壁輔劑材料體積O. 8 I. 5%的37%戊二醛，固化O. 5 h ;4)將步驟3)的固化液用20%NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h后， 通過離心得到濕納米微膠囊，再用水洗凈至無戊二醛后，進行冷凍減壓干燥，制得防治綠盲蝽的2，5- 二苯基噻吩的納米微膠囊制劑,微膠囊為球形。
本發(fā)明的囊芯有效成分所選用的2，5- 二苯基噻吩能夠及時大面積有效地控制綠盲蝽的擴散和傳播，由于光活化殺蟲劑的作用位點多樣化，綠盲蝽對其不易產生抗藥性，并且所選2，5- 二苯基噻吩低毒，對環(huán)境選擇壓力低，納米微膠囊制劑避免了藥劑的持效性不足、防治效果相對不高等弊端。采用本發(fā)明復凝聚法制備的防治綠盲蝽的2，5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑球形貌良好，分散性好，粒徑分布均勻，控釋效果顯著，能有效地控制綠盲蝽的危害。


圖I為本發(fā)明實施例3制得的2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊電鏡圖片。
圖2為本發(fā)明實施例4制得的2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊電鏡圖片。
具體實施方式
下面的通過實施例是對本發(fā)明技術方案進一步說明，但本發(fā)明的內容并不局限于此。
具體實施例I :稱取2，5-二苯基噻吩O. 0010 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL， 45°C攪拌，攪拌速度為500轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加 10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為1000轉/ 分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL，固化0.5 h， 用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的微膠囊為球形，所制備的納米微膠囊的平均直徑為228 nm ;藥劑包封率為81. 17%，制備的為O. 027% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例2 稱取2，5-二苯基噻吩2. 5000 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 45°C攪拌，攪拌速度為800轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加 10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為1000轉/ 分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL，固化0.5 h， 用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到，所制備的微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為199 nm ;藥劑包封率為80. 05%，制備的為 40% 2，5-二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例3 稱取2，5-二苯基噻吩O. 4200 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 45°C攪拌，攪拌速度為1100轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加 10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為1000轉/ 分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL，固化0.5 h， 用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形，微膠囊的平均直徑為125 nm ;藥劑包封率為81. 02%，制備的為10% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例4 稱取2，5-二苯基噻吩O. 2500 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 控溫在45°C攪拌，攪拌速度為1400轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為 1000轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛3 mL，固化O. 5 h，用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為231nm ;藥劑包封率為80. 99%，制備的為6. 25% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例5:稱取2，5- 二苯基噻吩O. 5000g,用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 控溫在45°C攪拌，攪拌速度為1100轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為 1000轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL,固化O. 5 h，用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為203 nm ;藥劑包封率為80. 01%, 制備的為11. 76% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例6 稱取2，5-二苯基噻吩O. 1250 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 控溫在45°C攪拌，攪拌速度為1700轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL，攪拌速度為1000轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL, 固化O. 5 h，用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到研究所制備的微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為237 nm ;藥劑包封率為 80. 58%，制備的為O. 33% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例7 稱取2，5- 二苯基噻吩2. 000 g，用20 mL丙酮超聲溶解，加入3%阿拉伯膠溶液50 mL, 控溫在45°C攪拌，攪拌速度為1800轉/分，再加入50 mL 3%的明膠水溶液。攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2，再加入35°C左右的蒸餾水100 mL,攪拌速度為 1100轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后，加入37%戊二醛2 mL，固化O. 5 h，用20% NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h，離心，用水洗凈至無戊二醛，冷凍減壓干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形，微膠囊的平均直徑為219 nm ;藥劑包封率為79. 94%， 制備的為34. 78% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊。
具體實施例8 2，5-二苯基噻吩納米微膠囊制劑田間防治綠盲蝽lucorum)的試驗效果。 將O. 027% 2，5-二苯基噻吩納米微膠囊(實施例1)、40. 0% 2，5-二苯基噻吩納米微膠囊(實施例2)、10. 0% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊(實施例3)、6. 25% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊(實施例4)和11. 76% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊(實施例5)、0. 33% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊(實施例6)和34. 78% 2，5- 二苯基噻吩納米微膠囊(實施例7)，分別稀釋2000 倍噴霧處理綠盲蝽危害嚴重的棉花植株上，同時設置空白對照和相對應濃度的2，5- 二苯基噻吩乳油制劑對照，每處理重復3次。試驗7天、14天后分別調查綠盲蝽的數(shù)量，計算蟲口減退率。試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計采用用SAS軟件分析。試驗結果見表I :表I各制劑噴霧法防治綠盲蝽田間藥效試驗
權利要求
1.防治綠盲蝽的2，5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑，其特征在于，由囊芯有效成分 2，5- 二苯基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成分2，5- 二苯基噻吩占制劑總重量O.I 40%，其余為囊壁輔劑材料。
2.如權利要求I所述的防治綠盲蝽的2，5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑，其特征在于，所述囊芯有效成分2，5- 二苯基噻吩占制劑總重量的O. I 10%。
3.如權利要求I所述的防治綠盲蝽的2，5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑，其特征在于，所述囊壁輔劑材料包括丙酮、3%阿拉伯膠溶液、3%明膠水溶液、蒸餾水、戊二醛；丙酮、 3%阿拉伯膠溶液、3%明膠水溶液、蒸餾水、戊二醛分別為囊壁輔劑材料體積百分比為丙酮8.5 9. 5%、3%阿拉伯膠溶液21 24%、3%明膠水溶液21 24%、蒸餾水43 47%、戊二醛O.8 I. 5%。
4.如權利要求I至3所述的防治綠盲蝽的2，5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)將占制劑總重量O.I 40%的2，5- 二苯基噻吩用占囊壁輔劑材料體積8. 5 9. 5% 的丙酮超聲溶解；2)將步驟I)獲得的溶解液加入占囊壁輔劑材料體積21 24%的3%阿拉伯膠溶液，力口溫至45°C攪拌，再加入占囊壁輔劑材料體積21 24%的3%明膠水溶液21 24%，攪拌速度為500轉/分，攪拌過程中緩慢滴加10%的冰醋酸將其pH值調至4. 2 ；3)向步驟2)的最終攪拌液中加入占囊壁輔劑材料體積43 47%的34°C 35°C蒸餾水繼續(xù)攪拌，攪拌速度為1000轉/分，待溶液自然降溫至30°C以下，置冰浴急降至10°C后， 加入占囊壁輔劑材料體積O. 8 I. 5%的37%戊二醛，固化O. 5 h ;4)將步驟3)的固化液用20%NaOH調至pH至8 9，在冰浴中繼續(xù)攪拌，固化3 h后， 通過離心得到濕納米微膠囊，再用水洗凈至無戊二醛后，進行冷凍減壓干燥，制得防治綠盲蝽的2，5- 二苯基噻吩的納米微膠囊制劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種防治綠盲蝽的2,5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑及其制備方法，屬于農藥技術領域，采用復凝聚法制備2,5-二苯基噻吩的納米微膠囊制劑，其囊芯成分是主要包含有效成分2,5-二苯基噻吩的重量百分比為0.1~40%，用該囊芯成分與囊壁材料制備2,5-二苯基噻吩納米微膠囊劑，所制備的納米微膠囊對綠盲蝽高效，對害蟲殺滅徹底，藥劑對環(huán)境污染少，具有較好的緩釋和控釋作用，生產成本低，適合于綠盲蝽的防控。
文檔編號A01N43/10GK102972401SQ20121051778
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月6日 優(yōu)先權日2012年12月6日
發(fā)明者陳小軍, 楊益眾, 王寧, 孟志遠, 徐西凱, 徐健 申請人:揚州大學