含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物及其制備方法與作為除草劑中的應用的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物及其制備方法與作為除草劑中的應用。含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物的結構式如式Ⅰ所示，R表示取代或未取代的苯甲酰基、取代或未取代的苯氧乙酰基或取代的丙烯酰基。式Ⅰ所示含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物的制備方法，包括如下步驟：在堿的催化作用下，草甘膦和親電試劑經親電取代反應得到式Ⅰ所示芳香酰胺類化合物；所述親電試劑為取代或未取代的苯甲酰氯、取代或未取代的苯氧乙酰氯或取代的丙烯酰氯。本發明提供的除草劑可用于防除雜草狗尾、馬唐、稗草、藜、地膚、葎草、蒼耳和苘麻。
【專利說明】含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物及其制備方法與作為除草劑中的應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物及其制備方法與作為除草劑中的應用，屬于農藥化學領域。 【背景技術】
[0002]目前，化學農藥的研究開發重點是含有芳環、雜環和稠環化合物的設計與篩選。具有不同生物活性的基團結合在同一個分子中，可實現生物活性的疊加或增強。草甘膦是1971年美國孟山都公司開發的含磷氨基酸除草劑，是一種高效、低毒、廣譜、非選擇性芽后莖葉除草劑，具有很好的內吸傳導性，主要通過抑制烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶的活性，破壞莽草素向氨基酸的轉化。由于定向噴霧器械的發明與推廣，以及抗草甘膦轉基因作物的廣泛種植，草甘膦已成為使用最廣、產量最大的農藥品種，其產值居農藥之首。由于草甘膦在全世界范圍內的大量應用，致使其抗性問題愈發嚴重，用藥量增大，藥效反應遲緩，且在同等濃度下，草甘膦對闊葉雜草的殺滅效果不如對禾本科雜草。苯甲酸類除草劑和苯氧羧酸類除草劑主要用于禾本科作物防除闊葉雜草。根據高通量篩選的原則，將一系列芳香基團(如苯甲酰基、苯氧羧酸基等)引入草甘膦結構中，以期增加新化合物的作用靶標位點，提高除草活性與作用速度，降低用量。經文獻檢索，美國專利US4364767公布了草甘膦與取代苯氧苯酰氯反應制備一類含磷酰基氨基酸結構的取代苯氧苯酰胺除草劑化合物；《華南農業大學學報》2008年第29卷第4期35-37報道了 0，O- 二甲基硫代磷酰胺衍生物的合成及除草活性；隨著草甘膦抗藥性問題日益突出，結構新穎、作用機理獨特的除草劑新品種成為市場的迫切需求，因此，以草甘膦為母體開發其含多功能基團的除草化合物將具有較好的應用前景。

【發明內容】

[0003]本發明的目的是提供一種含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物及其制備方法與作為除草劑中的應用。
[0004]本發明所提供的式I所示含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物，
[0005]
【權利要求】
1.式I所示含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物，
2.根據權利要求1所述的芳香酰胺類化合物，其特征在于:所述取代的苯甲酰基為單取代苯甲酰基或雙取代苯甲酰基，所述取代的苯甲酰基中的取代基為氟或氯； 所述取代的苯氧乙酰基為雙取代苯氧乙酰基，所述取代的苯氧乙酰基中的取代基為氯； 所述取代的丙烯酰基為3-苯基-2-丙烯酰基。
3.式I所示含磷酰基氨基酸結構的芳香酰胺類化合物的制備方法，包括如下步驟: 在堿的催化作用下，草甘膦和親電試劑經親電取代反應得到式I所示芳香酰胺類化合物； 所述親電試劑為取代或未取代的苯甲酰氯、取代或未取代的苯氧乙酰氯或取代的丙烯酰氯。
4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于:所述取代的苯甲酰氯為單取代苯甲酰氯或雙取代苯甲酰氯，所述取代的苯甲酰氯中的取代基為氟或氯； 所述取代的苯氧乙酰氯為雙取代苯氧乙酰氯，所述取代的苯氧乙酰氯中的取代基為氯； 所述取代的丙烯酰基為3-苯基-2-丙烯酰氯。
5.根據權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于:所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、醋酸鈉、醋酸鉀、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺和吡啶中至少一種； 所述親電取代反應的溶劑為水、四氫呋喃、乙腈、丙酮、丁酮、環己酮、二甲基甲酰胺、二氯甲烷、二氧六環、甲基萘、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基嗎啉和N-乙酰基嗎啉中至少一種。
6.根據權利要求3-5中任一項所述的制備方法，其特征在于:將所述親電試劑溶解在所述親電取代反應的溶劑中得到溶液，將所述溶液滴加到由所述草甘膦、所述溶劑和所述堿組成的體系中； 在滴加所述溶液之前，將所述體系冷卻至-5~15°C。
7.根據權利要求3-6中任一項所述的制備方法，其特征在于:所述草甘膦、所述堿與所述親電試劑的摩爾比為1.0:3.0~8.0:0.8~1.5 ; 所示親電取代反應的溫度為20°C~30°C，時間為4~6小時。
8.式I所示芳香酰胺類化合物在作為除草劑中的應用。
9.一種除草劑，其活性成分為權利要求1或2所述式I所示芳香酰胺類化合物。
10. 根據權利要求8所述的應用或權利要求9所述的除草劑，其特征在于:所述除草劑防除雜草狗尾、馬唐、稗草、藜、地膚、潷草、蒼耳和苘麻。
【文檔編號】A01N57/22GK103524552SQ201310449840
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月27日 優先權日:2013年9月27日
【發明者】曹永松, 丁光龍, 耿倩倩, 劉瑤, 鄧宇芳, 張文兵, 何順, 郭明程, 段永恒, 李健強 申請人:中國農業大學