礦物油乳劑及其制備方法與應用的制作方法
【專利摘要】本發明公開了礦物油乳劑及其制備方法與應用。該礦物油乳劑的制備方法包括如下步驟：將混合液1或混合液2進行乳化得到乳化液，將所述乳化液在45℃以下靜置1～2小時得到礦物油乳劑；所述混合液1由礦物油、農藥助劑06301和消泡劑組成，所述混合液1中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為（1-1.5）:1，所述混合液1中消泡劑的含量滿足消除泡沫的要求；所述混合液2由所述礦物油和所述農藥助劑06301組成，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為（1-1.5）:1。本發明的礦物油乳劑，具有環保、安全、性能優異等特點；制造工藝簡單，易于實現大規模生產。
【專利說明】礦物油乳劑及其制備方法與應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及礦物油乳劑及其制備方法與應用。
【背景技術】 [0002]海南常見危害香蕉的象甲有兩種，香蕉假莖象甲(Odoiprorus 1ngicollisOliver)和香蕉根頸象甲(Cosmopolites sordidus Germar),是影響東南亞香蕉和色蕉的重要害蟲，也是海南省香蕉種植區主要害蟲之一[陸永躍，梁廣文.香蕉假莖象甲蟲情調查與預測預報技術[J].中國南方果樹，2008，37 (3):62-64]。香蕉假莖象甲雌蟲產卵于香蕉最外層葉鞘內，待幼蟲孵化后鉆入莖干取食莖干組織并形成縱橫交錯的蛀道，導致水分和養分輸送受阻，病原菌侵染[S Palanichamy, B Padmanaban, M I Fazal Mohamed, et al.Asimple and low cost semiochenical based trapping method for the management ofbanana pseudostem weevil, Odoiporus longicollis Olivier (Coleoptera:Curculionidae) [J].Advances in Applied Science Research, 2011，2 (3): 69-73.],植株生長緩慢，葉片變小，發黃枯萎，嚴重者不能抽蕾結果，甚至死亡，并使蕉園抗風力減弱，未成熟即倒伏，嚴重影響產量及品質[陸永躍，梁廣文，曾玲.春季香蕉假莖象甲自然種群生命表的研究[J].應用生態學報，2002，13 (12): 1642-1644.]。由于香蕉假莖象甲為典型的鉆蛀性害蟲且各個蟲態都藏于蕉莖組織中，大大增加了其防治難度[周少凡，伍錫湛.香蕉扁黑象甲預測預報及防治技術[J].植物保護學報，1986，13(3):195-199]。目前國內對防治仍以化學防治為主[陸永躍.香蕉假莖象甲種群生態控制的研究[D].華南農業大學，2001]，主要使用有機磷類、氨基甲酸酯類等內吸性殺蟲劑[周明強，雷朝云.香蕉象甲的發生危害情況調查及防治[J].耕作與栽培，1992,3:58-60;陸語嶄.香蕉雙帶象甲的習性及防治[J].廣西農業科學，1999，(6):312;黃阿興.閩南地區香蕉蛀莖象甲發生與防治[J].世界熱帶農業信息，2005, (8):20-30.]，而此類殺蟲劑大多高毒高殘留，甚至很多已被列入禁用行列。此類農藥的大量使用亦能嚴重破壞蕉園的生態環境。
[0003]礦物油(礦油、機油)，英文名稱petroleum oils (mineral oils, white oils),是從原油蒸餾和精致而得，屬天然殺蟲劑，對哺乳動物為低毒，其中精制級也稱白色礦物油(white oils)。目前還沒有防治香蕉象甲的礦物油制劑應用實例。

【發明內容】

[0004]本發明所要解決的技術問題是提供一種能有效防治香蕉象甲并且環保、安全的礦物油乳劑及其制備方法。
[0005]本發明所提供的礦物油乳劑的制備方法，包括如下步驟:將混合液I或混合液2進行乳化得到乳化液，將所述乳化液在45°C以下靜置I~2小時得到礦物油乳劑；所述混合液I由礦物油、農藥助劑06301和消泡劑組成，所述混合液I中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比為(1-1.5): 1，所述混合液I中消泡劑的含量滿足消除泡沫的要求；所述混合液2由所述礦物油和所述農藥助劑06301組成，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比為(1-1.5):1。
[0006]上述制備方法中，所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比具體可為1:1或1.5:1。
[0007]實驗證明，當所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比為1:1時，將所述乳化液在0-45°C任一溫度下靜置均可形成穩定的礦物油乳劑；當所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比為1.5:1時，將所述乳化液在11_45°C任一溫度下靜置均可形成穩定的礦物油乳劑。
[0008]上述制備方法中，當所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的質量比為1:1時，所述45°C以下可為0-45°C，如0_10°C、10_20°C、20_40°C等;上述制備方法中，當所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為 1.5:1 時，所述 45°C 以下可為 11-45。。，如 11_20°C、20_30°C、30_40°C等。
[0009]上述制備方法中，所述礦物油可為白色礦物油。
[0010]上述制備方法中，所述進行乳化可為進行膠體磨乳化；所述膠體磨乳化中采用的定子和轉子間隙為2微米，轉子線速度可為500-1000轉/分、1000-1500轉/分、1500-2000轉/分、2000-2500轉/分，乳化時間為3-5分鐘。
[0011]在實際生產中，如果礦物油乳劑的生產量較小，可不用加消泡劑，如果礦物油乳劑的生產量較大，可使用消泡劑。所述混合液I中所述消泡劑的含量可為10-50mg/kg。
[0012]上述方法制備的礦物油乳劑也屬于本發明的保護范圍。
[0013]本發明的礦物油乳劑用于預防和/或控制香蕉象甲蟲害。
[0014]本發明還提供了具體的預防和/或控制香蕉象甲蟲害的方法。
[0015]本發明所提供的預防和/或控制香蕉象甲蟲害的方法，包括所述礦物油乳劑用水稀釋得到稀釋液，用所述稀釋液對香蕉進行灌根和/或噴施，完成香蕉象甲蟲害的預防和/或控制。
[0016]所述方法中，用所述稀釋液對香蕉進行灌根和/或噴施，所述礦物油乳劑的施用量每株香蕉每次10ml-30ml (如株高小于I米10ml、株高1_2米20ml、株高2米以上30ml)所述礦物油乳劑。
[0017]所述方法中，可用所述稀釋液對香蕉分2-3次(如3次)進行灌根和/或噴施，每次間隔7天。
[0018]在實際應用中，對于香蕉象甲蟲害的預防，可使用50%礦物油乳劑100倍液，可使用機械灌溉施藥，每株香蕉的每次施藥量以50%礦物油乳劑計可為10ml-30ml。香蕉象甲大規模爆發時，對于香蕉象甲蟲害的應急防控，可使用50%礦物油乳劑50倍液，可通過噴施香蕉莖桿與灌根結合的方式施藥，每株香蕉的每次施藥量以50%礦物油乳劑計可為20-60ml50%礦物油乳劑/株。
[0019]所述香蕉象甲具體可為香蕉假莖象甲，香蕉球莖象甲也可參考香蕉假莖象甲用藥量灌根施藥。
[0020]實驗證明，對于受害率13%的香蕉苗，50%礦物油乳劑100倍液對香蕉假莖象甲成蟲與幼蟲的蟲口減退率分別為40.0%和36.4%，相對防效分別為40.0%和22.2% ;對于受害率100%的香蕉苗，50%礦物油乳劑50倍液對香蕉假莖象甲成蟲與幼蟲的蟲口減退率分別為90.9%和33.3%，相對防效分別為91.4%和19.1%。本發明的礦物油乳劑不含壬基酚聚氧乙烯醚等高風險助劑，無需使用甲苯、二甲苯等有機溶劑稀釋，可直接加水稀釋后施用，降低了對人毒性和環境風險。本發明的礦物油乳劑，具有環保、安全、性能優異等特點；制造工藝簡單，易于實現大規模生產。使用時加水稀釋后施用，在香蕉象甲防控中可直接噴施或機灌施藥。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1為50%礦物油乳劑和60%礦物油乳劑的制備流程。
[0022]圖2為50%礦物油乳劑的外觀。
[0023]圖3為機械灌溉施藥，50%礦物油乳劑通過抗旱水網的稀釋作用直接對香蕉園灌根施藥。
[0024]圖4為噴施香蕉假莖施藥。
[0025]圖5為香蕉灌根施藥。
[0026]圖6A為90%礦物油制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水在香蕉葉片上5分鐘的照片。
[0027]圖6B為90%礦物油制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水在香蕉葉片上10分鐘的照片。
[0028]圖6C為90%礦物油制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水在香蕉葉片上30分鐘的照片。
[0029]圖6D為90%礦物油 制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水在香蕉葉片上60分鐘的照片。
[0030]圖6E為90%礦物油制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水在香蕉葉片上4小時的照片。
[0031]圖6A-圖6E從左至右依次為90%礦物油制劑、70%礦物油制劑、50%礦物油乳劑、30%礦物油制劑、10%礦物油制劑及農藥助劑06301、水。
[0032]圖7六為5:5:0、5:4:1、5:3:2、5:2:3、5:1:4、100%礦物油、100%助劑、水在香蕉葉片
上5分鐘的照片。
[0033]圖78為5:5:0、5:4:1、5:3:2、5:2:3、5:1:4、100%礦物油、100%助劑、水在香蕉葉片上10分鐘的照片。
[0034]圖7(:為5:5:0、5:4:1、5:3:2、5:2:3、5:1:4、100%礦物油、100%助劑、水在香蕉葉片上30分鐘的照片。
[0035]圖70為5:5:0、5:4:1、5:3:2、5:2:3、5:1:4、100%礦物油、100%助劑、水在香蕉葉片上60分鐘的照片。
[0036]圖7A-圖 7D 從左至右依次為 5:5:0、5:4:1、5:3:2、5:2:3、5:1:4、100% 礦物油、100%助劑、水。
[0037]圖8A 為 9:1:10、7:3:10、5:5:10、3:7:10、1:9:10、100% 礦物油、100% 助劑、水在香蕉葉片上5分鐘的照片。
[0038]圖8B 為 9:1:10、7:3:10、5:5:10、3:7:10、1:9:10、100% 礦物油、100% 助劑、水在香蕉葉片上10分鐘的照片。
[0039]圖8C 為 9:1:10、7:3:10、5:5:10、3:7:10、1:9:10、100% 礦物油、100% 助劑、水在香蕉葉片上30分鐘的照片。
[0040]圖 8D 為 9:1:10、7:3:10、5:5:10、3:7:10、1:9:10、100% 礦物油、100% 助劑、水在香蕉葉片上60分鐘的照片。
[0041]圖8A-圖8D從左至右依次為100%礦物油、100%助劑、水、1:9:10、3:7:10、5:5:10、7:3:10,9:1:10ο
【具體實施方式】
[0042]下面結合【具體實施方式】對本發明進行進一步的詳細描述，給出的實施例僅為了闡明本發明，而不是為了限制本發明的范圍。下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法。下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業途徑得到。
[0043]下述實施例中所用的礦物油為白色礦物油(中國石化集團杭州煉油廠產品)。
[0044]下述實施例中的農藥助劑為農藥助劑06301 (脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯類助劑)(北京中環易達農業科技發展有限公司)。
[0045]下述實施例中的消泡劑為消泡劑LlOl (上海聞普化學技術有限公司)。
[0046]下述實施例中的膠體磨為溫州豪龍膠體磨廠生產的JM-LB50型。
[0047]實施例1、50%礦物油乳劑和60%礦物油乳劑的制備
[0048]50%礦物油乳劑和60%礦物油乳劑的制備流程如圖1所示，具體方法如下:
[0049]1、50%礦物油乳劑·的制備
[0050]將5kg白色礦物油加入容器中，再向該容器中加入5kg農藥助劑06301，再向該容器中加入消泡劑LlOl混合均勻得到混合液，該混合液中消泡劑LlOl的含量為50mg/kg。將該混合液注入膠體磨進行如下膠體磨乳化，得到乳化液:膠體磨的定子和轉子間隙為2微米，轉子線速度為1000轉/分，乳化時間為3分鐘。將該乳化液在40°C靜置I小時，得到50%礦物油乳劑(圖2)，外觀為淡黃色(淺黃色)半透明液體。該50%礦物油乳劑可在機灌同時泵入抗旱水網定量施藥，此外也可直接加水稀釋后噴霧使用。
[0051]2、60%礦物油乳劑的制備
[0052]將6kg白色礦物油加入容器中，再向該容器中加入4kg農藥助劑06301，再向該容器中加入消泡劑LlOl混合均勻得到混合液，該混合液中消泡劑LlOl的含量為50mg/kg。將該混合液注入膠體磨進行如下膠體磨乳化，得到乳化液:膠體磨的定子和轉子間隙為2微米，轉子線速度為1000轉/分，乳化時間為3分鐘。將該乳化液在40°C靜置I小時，得到60%礦物油乳劑，外觀淡黃色(淺黃色)半透明液體。該60%礦物油乳劑可在機灌同時泵入抗旱水網定量施藥，此外也可直接加水稀釋后噴霧使用。
[0053]3,50%礦物油乳劑和60%礦物油乳劑的技術指標
[0054]3.UpH
[0055]使用校準過的PHS-3CW型pH計測定步驟I中50%礦物油乳劑和步驟2中60%礦物油乳劑的PH值，結果表明步驟I的50%礦物油乳劑的pH值為6.55，步驟2的60%礦物油乳劑的pH值為6.81。
[0056]3.2、乳劑穩定性
[0057]將步驟I的50%礦物油乳劑和步驟2的60%礦物油乳劑分別用水稀釋199倍得到200倍液，分別在25°C人工氣候室環境下，靜置24小時，觀察其穩定性，結果表明步驟I的50%礦物油乳劑的200倍液和步驟2的60%礦物油乳劑的200倍液均為均一的液體，沒有分層。
[0058]3.3、低溫穩定性
[0059]將步驟I的50%礦物油乳劑和步驟2的60%礦物油乳劑分別在4V ±2°C冰箱環境下放置24小時，觀察其低溫穩定性，結果表明步驟I的50%礦物油乳劑為均一的液體，沒有分層。步驟2的60%礦物油乳劑有少量分層。
[0060]3.4、熱儲穩定性
[0061]將步驟I的50%礦物油乳劑和步驟2的60%礦物油乳劑分別在50°C ±2°C人工氣候室環境下放置24小時，觀察其高溫穩定性，結果表明步驟I的50%礦物油乳劑為均一的液體，沒有分層。步驟2的60%礦物油乳劑為均一的液體，沒有分層。
[0062]3.5、傾倒性
[0063]將步驟I的50%礦物油乳劑和步驟2的60%礦物油乳劑倒入500mL盛液瓶內，稱量其盛液瓶的重量。將瓶身保持45度傾倒一分鐘，再稱量盛液瓶重量，計算出傾倒后盛液瓶內藥劑的殘留率。再用清水將瓶內沖洗干凈后稱量盛液瓶的重量，計算洗滌后藥劑的殘留率。結果表明步驟I的50%礦物油乳劑的傾倒后盛液瓶內藥劑的殘留率為0.30%，洗滌后藥劑的殘留率為0.11% ;步驟2的60%礦物油乳劑的傾倒后盛液瓶內藥劑的殘留率為0.28%，洗滌后藥劑的殘留率為0.10%。
[0064]實施例2、50%礦物油乳劑預防和治療香蕉假莖象甲
[0065]由于每年5-6月份和10-11月份是香蕉假莖象甲幼蟲發生高峰期，因此，選在6_7月份和11-12月份進行試驗。對于香蕉受害率13%的儋州市寶島新村鋪仔試驗基地進行預防施藥，對于香蕉受害率100%的細胞樓試驗基地香蕉進行施用礦物油防治，以期得到礦物油對田間香蕉象甲的防治效果。
[0066]I材料與方法
[0067]1.1試驗地點與供試藥劑
[0068]預防性試驗地點設在中國熱帶農業科學院環境與植物保護研究所儋州鋪仔試驗基地，共有125棵香蕉苗，受害率13% ;應急防控試驗地點設在中國熱帶農業科學院環境與植物保護研究所儋州細胞樓試驗基地，共有125棵香蕉苗，受害率100%。香蕉種植均在6個月以上。
[0069]供試藥劑是將按照實施例1的方法制備的50%礦物油乳劑在20_25°C存放，360天后，用清水(自來水)稀釋99倍得到的50%礦物油乳劑100倍液，用清水(自來水)稀釋49倍得到50%礦物油乳劑50倍液，用清水(自來水)稀釋24倍得到50%礦物油乳劑25倍液，同時以清水為對照進行下述預防性施藥田間試驗和應急防控田間試驗:
[0070]1.2試驗方法
[0071]1.2.1預防性施藥田間試驗
[0072]于2012年12月I日在海南省儋州中國熱帶農業科學院環境與植物保護研究所的香蕉試驗基地進行，該實驗基地的香蕉品種為巴西蕉，株高2.0米以上。香蕉假莖象甲的受害率為13% (是指13%香蕉發現成蟲或幼蟲，成蟲為一對或以上，幼蟲為一條或以上)。實驗采用隨機區組設計，設置三個重復區，每個重復區隨機設置兩個小區，分別為CK處理區、50%礦物油乳劑100倍液處理區。每個小區20-21株香蕉，總共125株香蕉。從2012年12月I日開始，每個小區間隔I周通過噴帶機械灌溉施藥(圖3)，共施藥3次，平均每株共灌藥9L，平均每次灌藥3升。其中，CK處理區用清水灌藥，50%礦物油乳劑100倍液處理區用50%礦物油乳劑100倍液灌藥。50%礦物油乳劑100倍液處理區的施藥量每次以50%礦物油乳劑計為30ml/株。于2013年6月I日每個小區隨機選取香蕉5株，觀察成蟲數與幼蟲數。并通過公式計算蟲口減退率及相對防效。
[0073]1.2.2應急防控田間試驗
[0074]于2013年6月2日在海南省儋州中國熱帶農業科學院環境與植物保護研究所試驗基地進行，該實驗基地的香蕉品種為巴西蕉，苗高2.0米以上，香蕉假莖象甲的受害率為100% (指抽檢的香蕉100%發現成蟲或幼蟲，成蟲為一對或以上，幼蟲為一條或以上)。實驗采用隨機區組設計，設置三個重復區，每個重復區隨機設置三個小區，分別為CK處理區、50%礦物油乳劑50倍液處理區、50%礦物油乳劑25倍液處理區。每個小區13-14株香蕉，總共125株香蕉。從2012年6月2日開始，每個小區間隔I周施藥I次，共施藥3次，每次施藥時，背式噴霧器噴施0.5L/株(圖4)，地下球莖部分直接根部灌施0.5L/株(圖5)，每株共施藥3L。其中，CK處理區用清水施藥，50%礦物油乳劑50倍液處理區用50%礦物油乳劑50倍液施藥，50%礦物油乳劑25倍液處理區用50%礦物油乳劑25倍液施藥。50%礦物油乳劑50倍液處理區的施藥量以50%礦物油乳劑計為每次20ml/株，50%礦物油乳劑25倍液處理區的施藥量以50%礦物油乳劑計為每次40ml/株。于2013年6月16日每個小區隨機選取香蕉5株，觀察成蟲數與幼蟲數。并通過公式計算蟲口減退率及相對防效。
[0075]1.2.3香蕉莖干內香蕉假莖象甲成蟲及幼蟲的檢驗方法
[0076]撥開發病香蕉葉片葉鞘，檢查香蕉假莖象甲成蟲數，發現蛀洞的剖開植株莖干檢查幼蟲數，比較各處理組的防治效果。
[0077]1.2.4試驗防治效果的計算公式
·[0078]
【權利要求】
1.礦物油乳劑的制備方法，包括如下步驟:將混合液I或混合液2進行乳化得到乳化液，將所述乳化液在45°C以下靜置I~2小時得到礦物油乳劑；所述混合液I由礦物油、農藥助劑06301和消泡劑組成，所述混合液I中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為(1-1.5):1，所述混合液I中消泡劑的含量滿足消除泡沫的要求；所述混合液2由所述礦物油和所述農藥助劑06301組成，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為(1-1.5):1。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于:所述混合液I和所述混合液2中，所述礦物油和所述農藥助劑06301的體積比為1:1或1.5:1。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述進行乳化為進行膠體磨乳化；所述膠體磨乳化中采用的定子和轉子間隙為2微米，轉子線速度1000-1500轉/分、1500-2000轉/分或2000-2500轉/分，乳化時間為3-5分鐘。
4.權利要求1-3中任一所述方法制備的礦物油乳劑。
5.根據權利要求4所述的礦物油乳劑，所述礦物油乳劑用于預防和/或治療香蕉象甲蟲害。
6.權利要求4或5所述的礦物油乳劑在預防和/或治療香蕉象甲蟲害中的應用。
7.治療和/或預防香蕉象甲蟲害的方法，包括將權利要求4或5所述的礦物油乳劑用水稀釋得到稀釋液，用所述稀 釋液對香蕉進行灌根和/或噴施，完成香蕉象甲蟲害的預防和/或治療。
8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于:所述方法中，用所述稀釋液對香蕉進行灌根和/或噴施，所述礦物油乳劑的施用量每株香蕉每次10ml-30ml所述礦物油乳劑。
9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于:所述方法中，用所述稀釋液對香蕉分2-3次進行灌根和/或噴施。
10.根據權利要求7-9中任一所述的方法，其特征在于:所述香蕉象甲為香蕉假莖象甲。
【文檔編號】A01N61/02GK103651574SQ201310679966
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月12日 優先權日:2013年12月12日
【發明者】林勇, 潘波, 黃俊生, 劉迎, 姜蕾, 楚小強 申請人:中國熱帶農業科學院環境與植物保護研究所