本發明公開了一種穩定型農藥懸浮助劑的制備方法，屬于農藥助劑技術領域。

背景技術：

近年來，隨著人們對農藥公害問題的認識不斷深入，減少農藥中有機溶劑的用量越來越受到重視。懸浮劑是發展較快、可加工的農藥活性成分較多、相對成本較低和市場前景好的水基型農藥劑型，其優點是可與水任意比例均勻混合分散、不受水質影響、無有機溶劑、無粉塵、低毒低刺激性。因此，農藥懸浮劑成為在國內外研究和應用熱點，且成為國內基本的農藥劑型之一。

農藥懸浮助劑可將不溶于水的農藥固體活性成分穩定分散懸浮在液相中，形成穩定的懸浮液體制劑。傳統農藥懸浮助劑主要由潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、pH 調整劑、消泡劑和水等組成。與以有機溶劑為介質的農藥劑型相比，懸浮液體制劑具有對環境影響小和藥害輕等優點。配制成懸浮液體制劑將是當今農藥制劑發展的主流方向。

目前，隨著先進儀器的發展及引入其他行業中較為成熟的研究方法和思路，農藥懸浮助劑的研究有了很大提高，但國內生產的多數農藥懸浮助劑產品的物理穩定性依然較差，配制成的農藥懸浮液體制劑從生產到最終使用短則3～4個月，長則1～2年，在貯存過程中易發生分層、沉淀，導致有效成分難以均勻分散，甚至結塊等問題，嚴重影響了懸浮液體制劑在農業生產中的推廣和應用。

技術實現要素：

本發明主要解決的技術問題是：針對傳統農藥懸浮助劑物理穩定性較差，在長期貯存過程中易發生分層、沉淀，導致有效成分難以均勻分散的問題，提供了一種以水解后的硅烷偶聯劑改性炭化硅藻土，添加松香和桃膠的反應產物，以及黃原膠等，制備得到穩定型農藥懸浮助劑的方法。本發明首先將硅藻土球磨后炭化，再利用硅烷偶聯劑制得水解液，利用水解液與炭化硅藻土在恒溫超聲條件下接枝反應，制得改性炭化硅藻土，再將松香與桃膠熔融后加入過氧化鈉催化脫水，使兩者反應，再與改性后的硅藻土混合，最后與黃原膠、乙二醇等混合均勻制得穩定型農藥懸浮助劑。本發明充分利用水解后的硅烷固定于炭化硅藻土表面，并在硅藻土表面形成柔性修飾層，再與松香和桃膠反應產物復配，有效阻止粒子的長大和相互之間的團聚，可使農藥有效成分長期穩定分散，有效解決了傳統農藥懸浮助劑物理穩定性較差的問題。

為了解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：

（1）稱取300～500g硅藻土，倒入球磨機中，球磨后過325～400目篩，得硅藻土粉，再將所得硅藻土粉轉入烘箱中，于溫度為105～110℃條件下干燥至恒重，隨后將干燥后的硅藻土置于馬弗爐中，以3～5mL/min速率向爐內通入氮氣，在氮氣保護狀態下，以6～8℃/min速率程序升溫至600～680℃，保溫炭化20～30min后，繼續以8～10℃/min速率升溫至800～850℃，保溫炭化30～45min，隨爐冷卻至室溫，出料，得炭化硅藻土，備用；

（2）量取10～20mL硅烷偶聯劑KH-560，倒入盛有80～100mL質量分數為85～90%乙醇溶液的燒瓶中，再加入20～25mL冰醋酸，隨后將燒瓶轉入數顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為60～65℃，轉速為300～500r/min條件下，恒溫攪拌反應80～100min，得水解液；

（3）在三口燒瓶中加入200～300mL去離子水，再將三口燒瓶置于超聲水浴鍋中，預熱至40～45℃，調節超聲功率至400～500W，隨后加入30～40g步驟（1）備用炭化硅藻土，恒溫超聲處理20～30min后，再加入6～8mL上述所得水解液，繼續恒溫超聲處理2～4h，離心分離，收集下層沉淀物，并用丙酮洗滌3～5次，再將洗滌后的沉淀物轉入烘箱中，于溫度為105～110℃條件下干燥至恒重，得改性炭化硅藻土；

（4）依次取30～50g松香，60～80g桃膠，倒入帶攪拌器的三口燒瓶中，再將燒瓶置于油浴鍋中，于溫度為115～120℃，轉速為300～500r/min條件下，恒溫攪拌直至燒瓶中物料完全熔融，在恒溫攪拌狀態下，向三口燒瓶中加入3～5g過氧化鈉，繼續恒溫攪拌反應2～4h，待反應結束，在攪拌狀態下加入100～120g上述所得改性炭化硅藻土，繼續攪拌混合30～45min，出料，待自然冷卻固化后，用研缽研磨10～15min，過300～400目篩，得混合粉末；

（5）按重量份數計，在混料機中依次加入80～100份水，8～10份上述所得混合粉末，1～3份黃原膠，2～4份乙二醇，0.3～0.5份茶皂素，以600～800r/min轉速攪拌混合45～60min，出料，即得穩定型農藥懸浮助劑。

本發明的應用方法：按重量份數計，在砂磨機中依次加入100～110份本發明所得穩定型農藥懸浮助劑，4～6份己唑醇，100～120份玻璃珠，于轉速為2000～2200r/min條件下研磨2～3h，出料，分離去除玻璃珠，得研磨液，將研磨液裝袋密封即得己唑醇水懸劑。經檢測，所得己唑醇水懸劑可穩定存放，存放360～400天仍未出現分層、沉淀及結底現象。

本發明的有益效果是：

（1）本發明所得農藥懸浮助劑可使農藥有效成分穩定分散，在長期貯存過程中不發生分層、沉淀現象，有利于懸浮液體制劑在農業生產中的推廣使用；

（2）本發明所得農藥懸浮助劑可與水任意比例均勻混合分散、不受水質影響、無有機溶劑、無粉塵、低毒低刺激性，可有效減少傳統有機溶劑對環境的危害。

具體實施方式

稱取300～500g硅藻土，倒入球磨機中，球磨后過325～400目篩，得硅藻土粉，再將所得硅藻土粉轉入烘箱中，于溫度為105～110℃條件下干燥至恒重，隨后將干燥后的硅藻土置于馬弗爐中，以3～5mL/min速率向爐內通入氮氣，在氮氣保護狀態下，以6～8℃/min速率程序升溫至600～680℃，保溫炭化20～30min后，繼續以8～10℃/min速率升溫至800～850℃，保溫炭化30～45min，隨爐冷卻至室溫，出料，得炭化硅藻土，備用；量取10～20mL硅烷偶聯劑KH-560，倒入盛有80～100mL質量分數為85～90%乙醇溶液的燒瓶中，再加入20～25mL冰醋酸，隨后將燒瓶轉入數顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為60～65℃，轉速為300～500r/min條件下，恒溫攪拌反應80～100min，得水解液；在三口燒瓶中加入200～300mL去離子水，再將三口燒瓶置于超聲水浴鍋中，預熱至40～45℃，調節超聲功率至400～500W，隨后加入30～40g備用炭化硅藻土，恒溫超聲處理20～30min后，再加入6～8mL上述所得水解液，繼續恒溫超聲處理2～4h，離心分離，收集下層沉淀物，并用丙酮洗滌3～5次，再將洗滌后的沉淀物轉入烘箱中，于溫度為105～110℃條件下干燥至恒重，得改性炭化硅藻土；依次取30～50g松香，60～80g桃膠，倒入帶攪拌器的三口燒瓶中，再將燒瓶置于油浴鍋中，于溫度為115～120℃，轉速為300～500r/min條件下，恒溫攪拌直至燒瓶中物料完全熔融，在恒溫攪拌狀態下，向三口燒瓶中加入3～5g過氧化鈉，繼續恒溫攪拌反應2～4h，待反應結束，在攪拌狀態下加入100～120g上述所得改性炭化硅藻土，繼續攪拌混合30～45min，出料，待自然冷卻固化后，用研缽研磨10～15min，過300～400目篩，得混合粉末；按重量份數計，在混料機中依次加入80～100份水，8～10份上述所得混合粉末，1～3份黃原膠，2～4份乙二醇，0.3～0.5份茶皂素，以600～800r/min轉速攪拌混合45～60min，出料，即得穩定型農藥懸浮助劑。

實例1

稱取300g硅藻土，倒入球磨機中，球磨后過325目篩，得硅藻土粉，再將所得硅藻土粉轉入烘箱中，于溫度為105℃條件下干燥至恒重，隨后將干燥后的硅藻土置于馬弗爐中，以3mL/min速率向爐內通入氮氣，在氮氣保護狀態下，以6℃/min速率程序升溫至600℃，保溫炭化20min后，繼續以8℃/min速率升溫至800℃，保溫炭化30min，隨爐冷卻至室溫，出料，得炭化硅藻土，備用；量取10mL硅烷偶聯劑KH-560，倒入盛有80mL質量分數為85%乙醇溶液的燒瓶中，再加入20mL冰醋酸，隨后將燒瓶轉入數顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為60℃，轉速為300r/min條件下，恒溫攪拌反應80min，得水解液；在三口燒瓶中加入200mL去離子水，再將三口燒瓶置于超聲水浴鍋中，預熱至40℃，調節超聲功率至400W，隨后加入30g備用炭化硅藻土，恒溫超聲處理20min后，再加入6mL上述所得水解液，繼續恒溫超聲處理2h，離心分離，收集下層沉淀物，并用丙酮洗滌3次，再將洗滌后的沉淀物轉入烘箱中，于溫度為105℃條件下干燥至恒重，得改性炭化硅藻土；依次取30g松香，60g桃膠，倒入帶攪拌器的三口燒瓶中，再將燒瓶置于油浴鍋中，于溫度為115℃，轉速為300r/min條件下，恒溫攪拌直至燒瓶中物料完全熔融，在恒溫攪拌狀態下，向三口燒瓶中加入3g過氧化鈉，繼續恒溫攪拌反應2h，待反應結束，在攪拌狀態下加入100g上述所得改性炭化硅藻土，繼續攪拌混合30min，出料，待自然冷卻固化后，用研缽研磨10min，過300目篩，得混合粉末；按重量份數計，在混料機中依次加入80份水，8份上述所得混合粉末，1份黃原膠，2份乙二醇，0.3份茶皂素，以600r/min轉速攪拌混合45min，出料，即得穩定型農藥懸浮助劑。

按重量份數計，在砂磨機中依次加入100份本發明所得穩定型農藥懸浮助劑，4份己唑醇，100份玻璃珠，于轉速為2000r/min條件下研磨2h，出料，分離去除玻璃珠，得研磨液，將研磨液裝袋密封即得己唑醇水懸劑。經檢測，所得己唑醇水懸劑可穩定存放，存放360天仍未出現分層、沉淀及結底現象。

實例2

稱取400g硅藻土，倒入球磨機中，球磨后過400目篩，得硅藻土粉，再將所得硅藻土粉轉入烘箱中，于溫度為108℃條件下干燥至恒重，隨后將干燥后的硅藻土置于馬弗爐中，以4mL/min速率向爐內通入氮氣，在氮氣保護狀態下，以7℃/min速率程序升溫至660℃，保溫炭化25min后，繼續以9℃/min速率升溫至830℃，保溫炭化35min，隨爐冷卻至室溫，出料，得炭化硅藻土，備用；量取15mL硅烷偶聯劑KH-560，倒入盛有90mL質量分數為85%乙醇溶液的燒瓶中，再加入22mL冰醋酸，隨后將燒瓶轉入數顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為62℃，轉速為400r/min條件下，恒溫攪拌反應90min，得水解液；在三口燒瓶中加入260mL去離子水，再將三口燒瓶置于超聲水浴鍋中，預熱至42℃，調節超聲功率至450W，隨后加入35g備用炭化硅藻土，恒溫超聲處理25min后，再加入7mL上述所得水解液，繼續恒溫超聲處理3h，離心分離，收集下層沉淀物，并用丙酮洗滌4次，再將洗滌后的沉淀物轉入烘箱中，于溫度為108℃條件下干燥至恒重，得改性炭化硅藻土；依次取40g松香，70g桃膠，倒入帶攪拌器的三口燒瓶中，再將燒瓶置于油浴鍋中，于溫度為118℃，轉速為400r/min條件下，恒溫攪拌直至燒瓶中物料完全熔融，在恒溫攪拌狀態下，向三口燒瓶中加入4g過氧化鈉，繼續恒溫攪拌反應3h，待反應結束，在攪拌狀態下加入110g上述所得改性炭化硅藻土，繼續攪拌混合35min，出料，待自然冷卻固化后，用研缽研磨12min，過325目篩，得混合粉末；按重量份數計，在混料機中依次加入90份水，9份上述所得混合粉末，2份黃原膠，3份乙二醇，0.4份茶皂素，以700r/min轉速攪拌混合50min，出料，即得穩定型農藥懸浮助劑。

按重量份數計，在砂磨機中依次加入105份本發明所得穩定型農藥懸浮助劑，5份己唑醇，110份玻璃珠，于轉速為2100r/min條件下研磨2h，出料，分離去除玻璃珠，得研磨液，將研磨液裝袋密封即得己唑醇水懸劑。經檢測，所得己唑醇水懸劑可穩定存放，存放380天仍未出現分層、沉淀及結底現象。

實例3

稱取500g硅藻土，倒入球磨機中，球磨后過400目篩，得硅藻土粉，再將所得硅藻土粉轉入烘箱中，于溫度為110℃條件下干燥至恒重，隨后將干燥后的硅藻土置于馬弗爐中，以5mL/min速率向爐內通入氮氣，在氮氣保護狀態下，以8℃/min速率程序升溫至680℃，保溫炭化30min后，繼續以10℃/min速率升溫至850℃，保溫炭化45min，隨爐冷卻至室溫，出料，得炭化硅藻土，備用；量取20mL硅烷偶聯劑KH-560，倒入盛有100mL質量分數為90%乙醇溶液的燒瓶中，再加入25mL冰醋酸，隨后將燒瓶轉入數顯測速恒溫磁力攪拌器中，于溫度為65℃，轉速為500r/min條件下，恒溫攪拌反應100min，得水解液；在三口燒瓶中加入300mL去離子水，再將三口燒瓶置于超聲水浴鍋中，預熱至45℃，調節超聲功率至500W，隨后加入40g備用炭化硅藻土，恒溫超聲處理30min后，再加入8mL上述所得水解液，繼續恒溫超聲處理4h，離心分離，收集下層沉淀物，并用丙酮洗滌5次，再將洗滌后的沉淀物轉入烘箱中，于溫度為110℃條件下干燥至恒重，得改性炭化硅藻土；依次取50g松香，80g桃膠，倒入帶攪拌器的三口燒瓶中，再將燒瓶置于油浴鍋中，于溫度為120℃，轉速為500r/min條件下，恒溫攪拌直至燒瓶中物料完全熔融，在恒溫攪拌狀態下，向三口燒瓶中加入5g過氧化鈉，繼續恒溫攪拌反應4h，待反應結束，在攪拌狀態下加入120g上述所得改性炭化硅藻土，繼續攪拌混合45min，出料，待自然冷卻固化后，用研缽研磨15min，過400目篩，得混合粉末；按重量份數計，在混料機中依次加入100份水，10份上述所得混合粉末，3份黃原膠，4份乙二醇，0.5份茶皂素，以800r/min轉速攪拌混合60min，出料，即得穩定型農藥懸浮助劑。

按重量份數計，在砂磨機中依次加入110份本發明所得穩定型農藥懸浮助劑，6份己唑醇，120份玻璃珠，于轉速為2200r/min條件下研磨3h，出料，分離去除玻璃珠，得研磨液，將研磨液裝袋密封即得己唑醇水懸劑。經檢測，所得己唑醇水懸劑可穩定存放，存放400天仍未出現分層、沉淀及結底現象。