本發明涉及一種農藥殺螨劑，具體涉及一種具有誘殺效果的固體微乳劑型殺螨劑及其制備方法。

背景技術：

微乳劑是20世紀80年代國外出現的一種農藥新劑型，是一種對環境友好的綠色農藥制劑。它以水為基質，不用或僅用少量有機溶劑，含適量表面活性劑與其他助劑，為透明單相液體，屬于熱力學經時穩定的分散體系，不燃不爆、生產操作、貯運安全、環境污染少。微乳劑以水為主溶劑不但節省了大量有機溶劑，而且藥劑施用后大為減輕了對環境的壓力，對于維護農業生態環境具有重要意義，有利于農業的可持續發展。

楊雨東、高巖等人在其《新型農藥乳化劑-水懸劑用磷酸酯表面活性劑的合成、表征及環境行為的研究》一文中，以氯乙醇、苯酚、五氧化二磷為原料，合成磷酸酯表面活性劑，所得磷酸酯兩性表面活性劑具有較高的表面活性，能顯著降低水溶液的表面張力。

丁香酚(Eugenol)即4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，又名丁子香酚、丁香油酚，是一種油狀的有香味的化合物，廣泛存在于丁香油、肉桂葉油、樟腦油、肉豆蔻油等芳香油中。丁香酚具有顯著的抗菌、殺蟲、麻醉等作用，對于多種細菌、真菌和霉菌均具有抑制作用。

技術實現要素：

針對現有技術的不足，本發明提供一種具有誘殺效果的固體微乳劑型殺螨劑及其制備方法。

一種具有誘殺效果的固體微乳劑型殺螨劑，由以下重量份的原料組成：農藥活性成分24-36份，氫氧化鉀7-14份，無水甲醇適量，丁香酚14-22份，氯乙醇13-21份，五氧化二磷9-18份，四氫呋喃適量，蒸餾水適量，石油醚14-21份，正丁醇9-16份，聚二甲基硅氧烷2-4份，丙二醇4-9份，木質素磺酸鹽2-6份，可溶性淀粉32-62份，羧甲基淀粉鈉2-8份，小麥麩皮8-17份，雷公藤根6-13份。

具體步驟如下：

（1）制備含丁香酚的中間產物：

將固體氫氧化鉀溶解于無水甲醇中，制備氫氧化鉀的甲醇溶液，然后將丁香酚溶解在氫氧化鉀的甲醇溶液中，混合均勻制備丁香酚鉀的甲醇溶液，再向反應體系中加入氯乙醇，安裝回流裝置，在熱水浴中加熱回流2-4小時，之后蒸去溶劑，減壓蒸餾制得中間產物；

（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑的制備：

將五氧化二磷置于四氫呋喃中，在冰水浴冷卻后加入上述中間產物，邊滴加邊攪拌，冰水浴攪拌混合50-70分鐘后，裝回流裝置，緩慢加熱至反應液沸騰，保持溫度在65-75℃回流6-8小時，之后再加入少量蒸餾水回流0.5-1.5小時，改回流裝置為蒸餾裝置，加熱回收部分四氫呋喃，后將反應液靜置冷卻至室溫，使晶體析出，抽濾，洗滌后用無水甲醇進行重結晶，得到丁香酚基磷酸酯；

（3）將正丁醇與石油醚混合均勻，之后加入農藥活性成分，在100-400轉/分轉速下攪拌30-50分鐘，得到油相；

（4）將步驟（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑、丙二醇、聚二甲基硅氧烷加入水中，在200-800轉/分轉速下攪拌15-35分鐘，得到水相，；

（5）邊攪拌邊將上述油相加入步驟（4）水相中，繼續攪拌，在200-800轉/分轉速下攪拌25-55分鐘，制得混合物；

（6）取市售新鮮無霉變的小麥麩皮，送入炒鍋將麩皮炒至金黃色，聞之有麩香味為止，攤涼后將炒小麥麩皮與雷公藤根混合，送入裝有60-100目網篩的粉碎機粉碎成粉料，制成炒麥麩與雷公藤混合粉料；

（7）向步驟（5）混合物中加入木質素磺酸鹽與可溶性淀粉混合均勻，加入步驟（6）混合粉料，之后加入10-20%的羧甲基淀粉鈉溶液及少量蒸餾水，攪拌混合2-5小時，形成捏合預造粒混合物，然后采用擠壓造粒，烘干干燥，得到固體微乳劑。

其中，所述的農藥活性成分為氟螨嗪與阿維菌素的混合物，二者重量比為6:1至10:1，優選為8:1。

與現有技術相比，本發明具有以下優點：

（1）本發明使用丁香酚為羥基化合物與磷化試劑五氧化二磷進行酯化反應，合成了丁香酚基磷酸酯表面活性劑，其兩親性能使其具有較高的表面活性，能顯著降低水溶液的表面張力，該表面活性劑與現有有機類農藥能很好的融合，在農藥使用周期內比較穩定，同時因丁香酚的引入使該表面活性劑具有一定的殺蟲殺菌活性。

（2）本發明使用的農藥活性成分由氟螨嗪與阿維菌素混合組成，殺螨譜廣，對柑橘全爪螨、銹礕虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等害螨均有很好防效，與丁香酚復配作用，對幼若螨也有良好的觸殺作用。

（3）本發明中使用的雷公藤為衛矛科植物，其根又叫菜蟲藥，碾成的粉撒施蔬菜具有很好的滅蟲效果，與具有芳香味藥物的麥麩復配作用，對未被殺螨劑殺害的害螨具有一定的誘殺作用，達到高效防治效果。

具體實施方式

一種具有誘殺效果的固體微乳劑型殺螨劑，由以下重量份的原料組成：農藥活性成分32份，氫氧化鉀10份，無水甲醇適量，丁香酚20份，氯乙醇19份，五氧化二磷16份，四氫呋喃適量，蒸餾水適量，石油醚17份，正丁醇12份，聚二甲基硅氧烷3份，丙二醇7份，木質素磺酸鹽5份，可溶性淀粉51份，羧甲基淀粉鈉6份，小麥麩皮13份，雷公藤根10份。

具體步驟如下：

（1）制備含丁香酚的中間產物：

將固體氫氧化鉀溶解于無水甲醇中，制備氫氧化鉀的甲醇溶液，然后將丁香酚溶解在氫氧化鉀的甲醇溶液中，混合均勻制備丁香酚鉀的甲醇溶液，再向反應體系中加入氯乙醇，安裝回流裝置，在熱水浴中加熱回流3小時，之后蒸去溶劑，減壓蒸餾制得中間產物；

（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑的制備：

將五氧化二磷置于四氫呋喃中，在冰水浴冷卻后加入上述中間產物，邊滴加邊攪拌，冰水浴攪拌混合60分鐘后，裝回流裝置，緩慢加熱至反應液沸騰，保持溫度在70℃回流7小時，之后再加入少量蒸餾水回流1小時，改回流裝置為蒸餾裝置，加熱回收部分四氫呋喃，后將反應液靜置冷卻至室溫，使晶體析出，抽濾，洗滌后用無水甲醇進行重結晶，得到丁香酚基磷酸酯；

（3）將正丁醇與石油醚混合均勻，之后加入農藥活性成分，在200轉/分轉速下攪拌40分鐘，得到油相；

（4）將步驟（2）丁香酚基磷酸酯表面活性劑、丙二醇、聚二甲基硅氧烷加入水中，在400轉/分轉速下攪拌25分鐘，得到水相；

（5）邊攪拌邊將上述油相加入步驟（4）水相中，繼續攪拌，在400轉/分轉速下攪拌45分鐘，制得混合物；

（6）取市售新鮮無霉變的小麥麩皮，送入炒鍋將麩皮炒至金黃色，聞之有麩香味為止，攤涼后將炒小麥麩皮與雷公藤根混合，送入裝有80目網篩的粉碎機粉碎成粉料，制成炒麥麩與雷公藤混合粉料；

（7）向步驟（5）混合物中加入木質素磺酸鹽與可溶性淀粉混合均勻，加入步驟（6）混合粉料，之后加入15%的羧甲基淀粉鈉溶液及少量蒸餾水，攪拌混合4小時，形成捏合預造粒混合物，然后采用擠壓造粒，烘干干燥，得到固體微乳劑。

其中，所述的農藥活性成分為氟螨嗪與阿維菌素的混合物，二者重量比為6:1至10:1，優選為8:1。

將本發明實施例獲得的微乳劑型殺螨劑，在作物發病初期施藥，制劑用藥量為48mL/公頃，按1000倍液噴霧施藥2次，第一次藥后7天防治效果為77.89%，二次藥后7天和15天的防治效果分別為91.3%、96.32%。