本發(fā)明屬于化學(xué)應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及化學(xué)農(nóng)藥組合其及應(yīng)用，由氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元組合，組合物用于防治水稻田雜草具有顯著增效作用，殺草優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，提高使用效果，降低雜草抗性風(fēng)險(xiǎn)。

背景技術(shù)：

氟嘧啶草醚(別名：氟嘧肟草醚)，化學(xué)名稱：O-[2，6-雙(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基苯(2-三氟甲基)甲醛肟，氟嘧啶草醚的合成技術(shù)及單一使用技術(shù)已經(jīng)在CN105272924A、CN103333121B文獻(xiàn)公開，屬于嘧啶水楊酸類化合物，通過雜草莖葉吸收抑制醋乳酸合成而阻礙氨基酸生物合成支鏈，是選擇性水稻田除草劑，防治稗草效果尤其顯著。

氰氟草酯，化學(xué)名稱：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯，氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸類除草劑，抑制乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)，使脂肪酸合成停止，細(xì)胞的生長(zhǎng)分裂不能正常進(jìn)行，膜系統(tǒng)等含脂結(jié)構(gòu)破壞。

五氟磺草胺，化學(xué)名稱：(R)-2-{4-[(6-氯-2-苯并)氧]苯氧基}-N-(2-氟苯基-N-甲基丙酰胺)，五氟磺草胺三唑并嘧啶磺酰胺除草劑，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。

氟嘧啶草醚分別與氰氟草酯、五氟磺草胺的其中一種組合技術(shù)，CN103783066.A已經(jīng)公開。五氟磺草胺與氰氟草酯組合技術(shù)，CN1081861867.A已經(jīng)公開。嘧啶肟草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺組合技術(shù)，CN104186503A已經(jīng)公開。

氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元組合，在現(xiàn)有技術(shù)中并未公開，化學(xué)物農(nóng)藥組合的使用效果、劑型穩(wěn)定性和對(duì)作物是否安全必需通過試驗(yàn)判斷，不存在任何可能指向本發(fā)明的暗示。

本發(fā)明人對(duì)氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺混配進(jìn)行了深入研究，出人意料地發(fā)現(xiàn)，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺在一定的比例范圍組合表現(xiàn)有益效果：第一，提高使用效果，即便減少使用量同樣保持效果；第二，擴(kuò)大實(shí)質(zhì)性可防治雜草品種的范圍，解決單一使用缺陷；第三，提高化合物對(duì)水稻安全性，降低化合物對(duì)環(huán)境不良影響；第四，提高使用壽命，降低雜草對(duì)化合物抗性產(chǎn)生。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，協(xié)同增效作用顯著，除草效果突出，除草譜廣，持效期長(zhǎng)，用藥成本低，能延緩雜草產(chǎn)生抗藥性，且對(duì)水稻安全的三元復(fù)配除草組合物。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草組合物制劑劑型。

本發(fā)明的再一目的在于提供上述除草組合物在防除水稻田雜草中的應(yīng)用。

本發(fā)明所述的技術(shù)方案：一種含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草組合物，有效成分由氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺組成，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺質(zhì)量比例為1～40:1～40:1～40；氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三者的質(zhì)量總和在組合物中的質(zhì)量百分比為5％～60％，其余為助劑。

進(jìn)一步，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺的優(yōu)選質(zhì)量比為1～10:1～20:1～10。

本發(fā)明除草組合物，氟嘧啶草醚在組合物中的質(zhì)量百分比為1％～20％，氰氟草酯在組合物中的質(zhì)量百分比為5％～50％，五氟磺草胺在組合物中的質(zhì)量百分比為1％～20％，其余為助劑。

本發(fā)明除草組合物，劑型包含懸浮劑、可分散油懸浮劑。

本發(fā)明出錯(cuò)組合物，用于防除水稻田一年生雜草，尤其是稗草、千金子、異型莎草。

本發(fā)明除草組合物加工為懸浮劑，各組分質(zhì)量百分比為：氟嘧啶草醚1％～20％，氰氟草酯5％～50％，五氟磺草胺1％～20％、分散劑1～15％、濕潤(rùn)劑1～15％、增稠劑1～10％、消泡劑0.1～1％、防凍劑1～10％、PH值調(diào)節(jié)劑0.1～1％、防腐劑0.1～1％、去離子水載體補(bǔ)足至100％；將有效成分和其它助劑混合，經(jīng)高速剪切分散、砂磨機(jī)中砂磨后，在水系介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系，制得相應(yīng)質(zhì)量百分含量的懸浮劑。

本發(fā)明除草組合物加工為可分散油懸浮劑，各組分質(zhì)量百分比為：氟嘧啶草醚1％～20％，氰氟草酯5％～50％，五氟磺草胺1％～20％、乳化助劑5～20％、分散助劑1～10％、增稠助劑1～5％、液體載體助劑補(bǔ)足至100％；將有效成分和其它助劑混合，經(jīng)高速剪切分散、砂磨機(jī)中砂磨后，在油系介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系，制得相應(yīng)質(zhì)量百分含量的可分散油懸浮劑。

本發(fā)明的應(yīng)用劑型的工藝技術(shù)，屬現(xiàn)有已知技術(shù)，在此不再贅述。

助劑包含消泡劑，可以是硅酮類化合物、環(huán)氧大豆油、甲醇、硅油等中的一種或幾種。

助劑包含防凍劑，可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一種或幾種。

助劑包含濕潤(rùn)劑，可以是十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基磺酸鈉、茶枯粉、皂角粉、無(wú)患子粉等中的一種或幾種。

助劑包含分散劑，可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、萘磺酸鹽甲醛縮合物、對(duì)甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木質(zhì)素磺酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一種或幾種。

助劑包含崩解劑，可以是羧甲基淀粉鈉、低取代羥丙基纖維素、交聯(lián)羧甲基纖維素鈉、交聯(lián)聚維酮、殼聚糖、海藻酸鈉碳酸氫鈉、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、尿素、硫酸銨、膨潤(rùn)土等中的一種或幾種。

助劑包含增稠劑，可以是聚乙酸乙烯酯、黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、硅酸鎂鋁、酚醛樹脂、羥甲基纖維素、海藻酸鈉等中的一種或幾種。

助劑包含固體載體，可以是輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一種或幾種。

助劑包含液體載體，可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松節(jié)油、油酸甲酯、椰子油、棕櫚油、去離子水、自來(lái)水等中的一種或幾種。

助劑包含粘結(jié)劑，可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羧丙基纖維素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高嶺土、石蠟、松香等中的一種或幾種。

助劑包含PH值調(diào)節(jié)劑，可以是檸檬酸、琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、酒石酸、草酸、丙二酸、蘋果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水楊酸、谷氨酸、苯乙酸、煙酸或山梨酸、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鈣、碳酸鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫三鈉、碳酸氫三鉀或碳酸氫三銨等中的一種或幾種。

助劑包含穩(wěn)定劑，可以是乙醇、醋酸仲丁酯、三甲苯、四甲苯、正丙醇、異丙醇、丙三醇、異丁醇、異戊醇、碳酸仲丁酯、丙二醛甲醚、油酸甲酯、玉米油、花生油、棕櫚油、松節(jié)油、花生油、乙酸乙酯中的一種或幾種。

本發(fā)明的施用頻率和施用量隨農(nóng)作物、雜草、天氣情況變化而有小量變化，可以通過使用適當(dāng)?shù)氖褂昧窟_(dá)到預(yù)期目的。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

1、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元復(fù)配，具有顯著的協(xié)同增效作用，較之各單劑單獨(dú)使用或相互二元復(fù)配使用明顯提高了對(duì)雜草的防治效果，擴(kuò)大了除草譜。

2、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元復(fù)配，作用機(jī)理互不相同，作用位點(diǎn)增加，可延緩雜草抗藥性的產(chǎn)生，延長(zhǎng)農(nóng)藥使用壽命。

3、氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺三元復(fù)配，減少了農(nóng)藥有效使用量，降低了使用成本、減輕了對(duì)環(huán)境的污染。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加簡(jiǎn)潔明了，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

實(shí)施例一：室內(nèi)毒力測(cè)定

Colby等式用于確定混合物的期望的除草作用(Colby,S.R.Weeds1967,15,20-22.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations)：

下述等式用于計(jì)算含有兩種活性成分A和B的混合物的期望活性：

式中：

A＝所觀測(cè)到的混合物所用的相同濃度的活性成分A的功效；

B＝所觀測(cè)到的混合物所用的相同濃度的活性成分B的功效。

當(dāng)混合物所用濃度活性實(shí)際觀察值大于期望值時(shí)，混合物表現(xiàn)為對(duì)靶標(biāo)雜草有意料不到的協(xié)同作用。

氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺及其復(fù)配對(duì)稗草、千金子、異型莎草的室內(nèi)毒力測(cè)定。

Obs-觀測(cè)的防治百分?jǐn)?shù)。

Exp-Colby等式所預(yù)期的防治百分?jǐn)?shù)。

g a.i./ha-克活性成分/公頃。

表1、A1和B1在施用后15天對(duì)雜草的協(xié)同防治，A1為氟嘧啶草醚20g a.i./ha+氰氟草酯100g a.i./ha，B1為五氟磺草胺。

表2、A1和B1在施用后15天對(duì)雜草的協(xié)同防治，A1為氟嘧啶草醚100g a.i./ha+氰氟草酯20g a.i./ha，B1為五氟磺草胺。

表3、A1和B1在施用后15天對(duì)雜草的協(xié)同防治，A1為氟嘧啶草醚60g a.i./ha+氰氟草酯60g a.i./ha，B1為五氟磺草胺。

實(shí)施例二：制劑制備方法

(1)4％氟嘧啶草醚·20％氰氟草酯·4％五氟磺草胺可分散油懸浮劑

氟嘧啶草醚4％，氰氟草酯20％，五氟磺草胺4％，500#9％，木質(zhì)素磺酸鈉3％，萘磺酸2％，有機(jī)膨潤(rùn)土3％，十二烷基磺酸鈣鹽5％，花生油5％，油酸甲酯至100％。將上述物料(機(jī)膨潤(rùn)土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌2小時(shí)，打開釜底入料閥，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過1-5um后出料，物料再與事先溶解好的有機(jī)膨潤(rùn)土一起放入高剪切乳化釜中乳化，即可制得4％氟嘧啶草醚·20％氰氟草酯·4％五氟磺草胺可分散油懸浮劑。

(2)20％氟嘧啶草醚·4％氰氟草酯·4％五氟磺草胺懸浮劑。

氟嘧啶草醚20％，氰氟草酯4％，五氟磺草胺4％，JFC 1％，快T 1％，黃原酸膠1％，白炭黑2％，乙二醇3％，異辛醇1％，三乙胺0.2％，有機(jī)硅2％，卡松凱松0.3％，去離子水補(bǔ)足至100％。將氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺、白炭黑預(yù)先粉碎，再把所有物料加入砂磨機(jī)中研磨和高剪切，制得5％氟嘧啶草醚·15％氰氟草酯·5％五氟磺草胺懸浮劑。

(3)26％氟嘧啶草醚·26％氰氟草酯·3％五氟磺草胺水分散粒劑。

氟嘧啶草醚26％，氰氟草酯26％，五氟磺草胺3％，K-12 3％，無(wú)機(jī)鹽5％，脂肪酸酯硫酸鹽6％％，玉米粉5％，木質(zhì)素磺酸鈉6％，甘露醇0.5％，尿素1％，白糖0.5％，硅藻土補(bǔ)至100％。將物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過600目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機(jī)中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機(jī)中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分，即制得26％氟嘧啶草醚·26％氰氟草酯·3％五氟磺草胺水分散粒劑。

實(shí)施例三：田間藥效試驗(yàn)

氟嘧啶草醚、氰氟草酯和五氟磺草胺組合防除水稻田雜草，田間優(yōu)勢(shì)雜草為稗草、千金子、異型莎草占雜草總量的96％以上，直播水稻生長(zhǎng)至3葉期，藥劑兌水450L/公頃噴霧。

藥效計(jì)算公式如下：

從試驗(yàn)結(jié)果表4可以看出，本發(fā)明的一種含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及五氟磺草胺的除草組合物對(duì)水稻田稗草、千金子、異型莎草等雜草的防效明顯優(yōu)于對(duì)照藥劑，且對(duì)水稻安全性也明顯優(yōu)于對(duì)照藥劑。

表4、氟嘧啶草醚、氰氟草酯、五氟磺草胺及其組合防除水稻田雜草試驗(yàn)結(jié)果