本發明屬于農藥技術領域，具體涉及一種用于防除大豆、玉米田闊葉雜草的嗪草酸甲酯、噻吩磺隆兩元復配的除草組合物。
背景技術：
玉米與大豆都是我國主要的經濟作物。快速有效的控制玉米、大豆田中的雜草危害是提供玉米和大豆產量的最主要方法之一。
嗪草酸甲酯，是日本組合化學公司發現的玉米、大豆田苗后除草劑，為觸殺性苗后莖葉處理劑，可防除玉米田苘麻、藜、紅蓼等闊葉雜草。
噻吩磺隆，屬于內吸傳導型苗后選擇性除草劑，是支鏈氨基酸合成抑制劑，能抑制纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸的生物合成，阻止細胞分裂，使敏感作物停止生長。加上表面活性劑會提高噻吩磺隆對闊葉雜草的活性。主要防除蒼耳、龍葵、反枝莧、豬殃殃、婆婆納、薺菜、豬毛菜、牛繁縷、播娘蒿等闊葉雜草。
含有單一活性組分的除草劑品種在農業田間雜草防治上往往存在不同程度的缺陷，如連續施用后雜草容易產生抗藥性，殺草譜窄，施用次數多會加重環境污染。對于防治農業上產生的抗性的雜草，一種辦法就是推出新的與現有品種無交互抗性的新成分，但是新的有效成分的開發成本高，開發周期長，而且永遠都跟不上雜草產生抗性的速度。其他的辦法比如作物布局調整、不同農藥輪換等，在實際操作過程在中，很難真正起到明顯的效果。不同品種成分進行復配，是防治抗性雜草最常見的方法。
復合除草劑不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩雜草抗藥性的產生，是綜合治療田間雜草的重要手段。
目前尚無嗪草酸甲酯和噻吩磺隆的復配制劑公開過。
技術實現要素：
為解決上述存在的問題，本發明提供一種含嗪草酸甲酯、噻吩磺隆的除草組合物，該除草組合物抗性風險小、防治成本低、殺草譜廣、藥效性、持效性與速效性俱佳、環境污染小。
本發明的技術方案：一種含嗪草酸甲酯與噻吩磺隆的除草組合物，有效成分以特定質量比存在時，增效效應非常顯著。因此所述的嗪草酸甲酯與噻吩磺隆的質量比為0.5-5:0.1-75，兩者之和在除草組合物中的質量百分數為1-80%。
本發明的除草組合物，除了嗪草酸甲酯與噻吩磺隆兩種有效成分外，還加入適宜的助劑，按照本領域技術人員公知的方法，加工成可濕性粉劑、水分散粒劑、可分散油懸浮劑。
所述助劑包括分散劑、潤濕劑、乳化劑、崩解劑、黏合劑、增稠劑、觸變劑、乳化劑、分散介質等，這些助劑使用常規的公知的化合物。
所述除草組合物為可濕性粉劑，各組分的質量百分數為：嗪草酸甲酯0.5-5%，噻吩磺隆0.5-10%，分散劑0.01-3%，潤濕劑0.01-2%，填料補足。
所述除草組合物為水分散粒劑，各組分的質量百分數為：嗪草酸甲酯1-5%，噻吩磺隆16-75%，分散劑4-8%，潤濕劑1-5%，崩解劑2-5%，黏合劑1-3%，填料補足。
所述的除草組合物為可分散油懸浮劑，各組分的質量百分比為：嗪草酸甲酯0.9-2%，噻吩磺隆0.1-1%，分散劑0.02-3%，潤濕劑0.02-2%，增稠劑0.02-4%，觸變劑0.01-3%，乳化劑2-6%，分散介質補足。
上述有效成分兩種藥劑無交互抗性，將其進行混配，能擴大防除闊葉科雜草的種類，完善其速效性及持效性，減少生育期的用藥次數，對延緩藥劑抗性產生有著極為重要的意義。同時單一藥劑使用濃度下降，大大降低了藥害發生的風險。滿足了農業生產上一藥多用，減少用藥次數，降低藥害風險的要求。
具體實施方式
實施例1 1%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可濕性粉劑
嗪草酸甲酯0.5%，噻吩磺隆0.5%，分散劑木質酸磺酸鈉0.01%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉0.01%，填料玉米淀粉98.98%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。
實施例2 20%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆水分散粒劑
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆18%，分散劑聚羧酸鈉4%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉2%，崩解劑硫酸銨3%，黏合劑葡萄糖1%，填料硅藻土70%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。
實施例3 1%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可分散油懸浮劑
嗪草酸甲酯0.9%，噻吩磺隆0.1%，分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物0.04%，潤濕劑聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物0.02%，增稠劑黃原酸膠0.02%，觸變劑白炭黑0.02%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚3%，分散介質石蠟油95%。按照常規的制劑方法制得本發明的可分散油懸浮劑產品。
實施例4 12%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可濕性粉劑
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆9%，分散劑聚羧酸鈉2%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉1%，填料玉米淀粉85%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。
實施例5 75%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆水分散粒劑
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆72%，分散劑木質酸磺酸鈣7%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉4%，崩解劑硫酸銨4%，黏合劑葡萄糖2%，填料硅藻土8%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。
實施例6 3%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可分散油懸浮劑
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆1%，分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物2%，潤濕劑聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1.5%，增稠劑黃原酸膠3%，觸變劑白炭黑2%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚5%，分散介質石蠟油83.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可分散油懸浮劑產品。
實施例7 8%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可濕性粉劑
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆6%，分散劑聚羧酸鈉1.5%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉1%，填料玉米淀粉89.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的可濕性粉劑產品。
實施例8 45%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆水分散粒劑
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆42%，分散劑木質酸磺酸鈣6%，潤濕劑十二烷基硫酸鈉3%，崩解劑硫酸銨3%，黏合劑葡萄糖1.5%，填料硅藻土41.5%。按照常規的制劑方法制得本發明的水分散粒劑產品。
實施例9 1.5%嗪草酸甲酯?噻吩磺隆可分散油懸浮劑
嗪草酸甲酯1%，噻吩磺隆0.5%，分散劑烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物1.5%，潤濕劑聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1%，增稠劑黃原酸膠2%，觸變劑白炭黑1.5%，乳化劑十二烷基酚聚氧乙烯醚3.5%，分散介質石蠟油89%。按照常規的制劑方法制得本發明的可分散油懸浮劑產品。
對比例1 5%嗪草酸甲酯乳油
按照常規方法制得5%嗪草酸甲酯乳油。
對比例2 75%噻吩磺隆水分散粒劑
按照常規方法制得75%噻吩磺隆水分散粒劑。
1）室內活性測定試驗
試驗目的：在溫室盆栽條件下嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及不同混配組合對馬齒莧、藜的除草效果，并評價了其聯合作用。
試驗對象： 馬齒莧、藜。
供試材料： 95%嗪草酸甲酯原藥、96%噻吩磺隆原藥。
試驗方法：
以馬齒莧、藜作為生測對象，選用未施用過除草劑、pH6.8土壤，將土壤風干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細土后放在溫室內培養，待雜草長至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)，每缽噴藥液1mL，每處理重復4次，并設不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內培養，定期觀察靶標雜草的生長情況，20d后目測靶標受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標鮮重抑制率評價藥劑對靶標雜草的毒力作用。
具體方法參照NY/T1155.4-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第4部分：活性測定試驗莖葉噴霧法進行實驗，每處理4次重復，每重復20株，設不含藥劑處理為空白對照。
二元復配聯合作用評價方法參照NY/T1155.7-2006農藥室內生物測定試驗準則除草劑第7部分混配的聯合作用測定中的Colby法。
設E為嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混用后實測的雜草重量為對照雜草重量的百分數。
混劑的理論防效按照以下公式計算：
E0=X×Y/100
式中，X為嗪草酸甲酯在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數；Y為噻吩磺隆在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分數。
E-E0＞10%為拮抗作用；E-E0＜-10%為增效作用；E-E0值介于±10%之間為相加作用。
表1 嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及混合對馬齒莧的室內毒力測定
表2 嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及混合對藜的室內毒力測定
嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及其混配組合物對馬齒莧、藜的除草效果測定結果分別見表1和表2，可知嗪草酸甲酯、噻吩磺隆的質量比為6+15，6+20，6+25，8+15，8+20，8+25，10+15，10+20，10+25，的二元復配組合物E-E0都小于-10%，對馬齒莧、藜均表現為增效作用，且當嗪草酸甲酯、噻吩磺隆二元復配為10+15對馬齒莧、藜增效作用均最為顯著，對馬齒莧的E-E0值為-22.57 %；對藜的E-E0值為-19.18%。
2）田間藥效試驗
供試藥劑：實施例1-9。
對照藥劑：對比例1-2、清水。
防治作物：大豆、玉米。
防治對象：苘麻、龍葵、藜、馬齒莧。
試驗方法：
按照試驗小區的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區中，做到沒有漏噴、多噴的現象。
試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1-15d內觀察作物的生長情況，以考察藥劑對作物是否有藥害。
表3-1 大豆藥效試驗結果（藥效20d）
表3-2 大豆藥效試驗結果（藥效40d）
從表3-1和表3-2可以看出：本發明通過兩種有效成分嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混配使用，藥效發揮比較快，相對于單一有效成分使用，兩種有效成分復配的用量減少，但對苘麻、龍葵、馬齒莧、藜的防效高于兩種有效成分單獨使用的防效，同時對大豆田的禾本科和闊葉科雜草的總體防效也高于兩種有效成分單獨使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提高了整體防效的效果，使得本發明的除草組合物的禾本科和闊葉科雜草譜進一步擴展。同時本發明的除草組合物用藥后20d和40d后的藥效明顯優于兩種有效成分單獨使用的效果，這表明本發明的混合除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產生抗藥性。
表4-1 玉米藥效試驗結果（藥效20d）
表4-2 玉米藥效試驗結果（藥效40d）
從表4-1和表4-2可以看出：本發明通過兩種有效成分嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混配使用，藥效發揮比較快，相對于單一有效成分使用，兩種有效成分復配的用量減少，但對苘麻、龍葵、馬齒莧、藜的防效高于兩種有效成分單獨使用的防效，同時對玉米田的禾本科和闊葉科雜草的總體防效也高于兩種有效成分單獨使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提高了整體防效的效果，使得本發明的除草組合物的禾本科和闊葉科雜草譜進一步擴展。同時本發明的除草組合物用藥后20d和40d后的藥效明顯優于兩種有效成分單獨使用的效果，這表明本發明的混合除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產生抗藥性。
表5 藥劑對作物大豆的安全性調查結果
表6 藥劑對作物玉米的安全性調查結果
從表5和表6可以看出，使用本發明的混合除草劑的各小區內的大豆與玉米長勢都良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對大豆、玉米是安全的。本發明除草劑容易降解，對大豆田、玉米田安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。
可以知道上述實施例僅為了說明發明原理而采用的示例性實施方式，然而本發明不僅限于此，本領域技術人員在不脫離本發明實質情況下，可以做出各種改進和變更，這些改進和變更也屬于本發明的保護范圍。