本發明屬于農藥技術領域，尤其是除草劑領域，具體涉及一種含丙嗪嘧磺隆與唑草胺的二元復配除草組合物，該除草組合物可應用于水稻田苗后除草。
背景技術：
丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)，是一種選擇性廣譜除草劑，對耐磺酰脲類除草劑的雜草有較好的防除效果，對大齡稗草、莎草、闊葉草有效，可葉面噴霧、甩施。
唑草胺(cafenstrole)，又名苯酮唑，化學名稱：n,n-二乙基-3-均三甲基苯磺?；?1h-1,2,4-三唑-1-甲酰胺，結構式：
唑草胺是三唑酰胺類除草劑，具有以下特點：①對稗草有特效，在200～300g/hm2劑量下，對水稻有很高選擇性；②對芽前到三葉期雜草均有效；③持效期長達40d；④可同時防除其他多年生和一年生雜草；⑤可單獨使用或與其他作草劑混用。以10g有效成分/hm2劑量，對稗草、異型莎草具有很高活性，對移栽水稻無藥害。
目前水稻田除草劑受作物安全性所限，殺草譜也有限，單獨使用一種除草劑單劑不能完全有效地控制水稻田雜草的發生，再者有些除草劑由于水溶性大或田間持效期太長、用量過大或施藥不均勻都容易造成對當季作物或后茬作物的殘留毒害。發明人經研究發現，除草劑的增效復配是擴大雜草防除譜和提高防效的有效措施，迄今為止尚未發現有關丙嗪嘧磺隆與唑草胺復配的除草組合物。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種含丙嗪嘧磺隆與唑草胺的除草組合物。
本發明的另一目的是提供該除草組合物在水稻田除草中的應用。
本發明的目的通過以下技術方案實現：
一種含丙嗪嘧磺隆與唑草胺的除草組合物，該除草組合物以丙嗪嘧磺隆與唑草胺為主要有效成分，其中，唑草胺與丙嗪嘧磺隆的質量比為1：60～60：1。
本發明所述的除草組合物中，所述的唑草胺與丙嗪嘧磺隆的質量比優選為1：60～1：30、1：15～1：8、1：1～59：1，進一步優選為8：1～10：1、20：1～40：1、56：1～59：1。
在一些優選的技術方案中：唑草胺與丙嗪嘧磺隆可以在34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60這些比例中選擇。
在本發明除草組合物中，所述的丙嗪嘧磺隆與唑草胺二者在除草組合物中的質量百分含量為1％～80％，優選質量百分含量為10％～65％。
本發明所述的除草組合物以丙嗪嘧磺隆與唑草胺為有效成分，還可以添加農藥制劑上允許的常規表面活性劑、增稠劑、溶劑或固體填料等助劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。優選加工成乳油、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑等。
本發明除草組合物可只含有活性成分丙嗪嘧磺隆與唑草胺，以丙嗪嘧磺隆與唑草胺為有效成分進行二元復配，也可在使用或配制時向除草組合物中加入其他活性組分，該除草組合物中的有效成份以增效有效量存在于組合物中。
本發明的除草組合物，應用于水稻田除草，具有顯著效果，能夠防除水稻田中各種禾本科和闊葉雜草，在提高了藥效的前提下，對水稻以及后茬作物都具有安全性。因此，本發明的另一個目的是提供所述的除草組合物在水稻田苗后除草中的應用，特別是在防除水稻田中禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草中的應用。除草組合物可以用于制備水稻田苗后除草的除草劑，特別是用于制備防除水稻田中禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草的除草劑。所述的雜草具體為稗草、馬唐、狗尾草、節節菜、蓼、馬齒莧、異型莎草。
和現有技術相比，本發明的有益效果：
本發明選擇可殺草譜不同，優缺點互補的丙嗪嘧磺隆與唑草胺兩種除草劑適當減量后配成合劑使用，這樣既擴大了殺草譜，明顯提高了除草效果，也避免了對當季作物產生藥害和對后茬作物產生殘留毒害的可能性。具體具有以下優點：
1、除草活性高。本發明的除草組合物可以通過兩種不同機理殺死雜草，使得雜草抗性產生速度降低了，極大地提高除草劑的殺草活性。
2、除草譜廣，持效期長。兩者混合后，能夠提高對多種禾本科雜草和闊葉雜草的防治。
3、延緩雜草抗性。本發明除草組合物通過二元復配，降低雜草對藥劑的抗性，并提高對抗性雜草的防效，從而延長藥劑的使用壽命。
4、安全性高。由于其使用劑量得到了控制，使藥劑在提高了藥效的前提下，其對水稻以及后茬作物的安全性也得到了提高。
具體實施方式
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明，凡在本發明的構思前提下對本發明制備方法的簡單改進都屬于本發明的保護范圍之內。
以下實施例所有配方中百分比均為質量百分含量。本發明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實施例
實施例1：35％唑草胺·丙嗪嘧磺隆乳油(34：1)
唑草胺34％、丙嗪嘧磺隆1％、烷基酚聚氧乙烯醚4％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為35％的乳油。
實施例2：30％唑草胺·丙嗪嘧磺隆懸浮劑(29：1)
唑草胺29％、丙嗪嘧磺隆1％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％、硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30％的懸浮劑。
實施例3：60％唑草胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒劑(59：1)
唑草胺59％、丙嗪嘧磺隆1％、nno(亞甲基雙萘磺酸鈉)5％、硫酸銨3％、聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為60％的水分散粒劑(wdg)。
實施例4：65％唑草胺·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑(12：1)
唑草胺60％、丙嗪嘧磺隆5％、nno6％、木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為65％的可濕性粉劑(wp)。
實施例5：61％唑草胺·丙嗪嘧磺隆乳油(60：1)
唑草胺60％、丙嗪嘧磺隆1％、烷基酚聚氧乙烯醚4％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為61％的乳油。
實施例6：61％唑草胺·丙嗪嘧磺隆乳油(1：60)
唑草胺1％、丙嗪嘧磺隆60％、烷基酚聚氧乙烯醚4％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為61％的乳油。
實施例7：51％唑草胺·丙嗪嘧磺隆懸浮劑(50：1)
唑草胺50％、丙嗪嘧磺隆1％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％、硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為51％的懸浮劑。
實施例8：51％唑草胺·丙嗪嘧磺隆懸浮劑(1：50)
唑草胺1％、丙嗪嘧磺隆50％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％、硅油0.2％，余量為水，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為51％的懸浮劑。
實施例9：31％唑草胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒劑(1：30)
唑草胺1％、丙嗪嘧磺隆30％、nno5％、硫酸銨3％、聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為31％的水分散粒劑。
實施例10：41％唑草胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒劑(40：1)
唑草胺40％、丙嗪嘧磺隆1％、nno5％、硫酸銨3％、聚乙烯醇2％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為41％的水分散粒劑。
實施例11：42％唑草胺·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑(20：1)
唑草胺40％、丙嗪嘧磺隆2％、nno6％、木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為42％的可濕性粉劑。
實施例12：21％唑草胺·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑(1：20)
唑草胺1％、丙嗪嘧磺隆20％、nno6％、木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為21％的可濕性粉劑。
實施例13：33％唑草胺·丙嗪嘧磺隆水乳劑(1：10)
唑草胺3％、丙嗪嘧磺隆30％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％、150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為33％的水乳劑。
實施例14：33％唑草胺·丙嗪嘧磺隆水乳劑(10：1)
唑草胺30％、丙嗪嘧磺隆3％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％、150#溶劑油20％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為33％的水乳劑。
實施例15：30％唑草胺·丙嗪嘧磺隆微乳劑(5：1)
唑草胺25％、丙嗪嘧磺隆5％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸鎂鋁0.5％、乙二醇7％、磷酸三丁酯2％，水補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為30％的微乳劑。
實施例16：60％唑草胺·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑(1：5)
唑草胺10％、丙嗪嘧磺隆50％、nno6％、木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為60％的可濕性粉劑。
實施例17：10％唑草胺·丙嗪嘧磺隆可濕性粉劑(1：1)
唑草胺5％、丙嗪嘧磺隆5％、nno6％、木質素磺酸鈉4％，高嶺土補足至100％，按照常規的制劑方法配制成質量百分含量為10％的可濕性粉劑。
二、藥效驗證試驗
1)、室內活性測定試驗
按照有效成分唑草胺：丙嗪嘧磺隆質量配比為：70：1，34：1、29：1、59：1、12：1、60：1、50：1、40：1、20：1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1：30、1：50、1：60，1：70進行試驗，測定其對水稻田常見雜草馬唐的共毒系數。
試驗方法：將定量的馬唐的種子分別播種于9cm的一次性紙杯中，每杯中播種10～15粒種子，在光照培養箱中培養，待馬唐1-4葉期時，在履帶式作物噴霧機上進行噴霧處理。處理后溫室內繼續培養，定期觀察各處理對雜草的防除效果，30d后稱量各處理后的雜草鮮重，計算其毒力回歸曲線和共毒系數。共毒系數大于120，表明兩種有效物質具有增效作用，共毒系數在80-120之間，表明兩種有效物質具有相加作用，共毒系數小于80，表明兩種有效物質具有拮抗作用。測定結果如表1所示。
表1室內活性測定結果
從表1可以看出，唑草胺與丙嗪嘧磺隆按照1：60～60：1二元復配對馬唐的除草效果顯著提高，說明二者復配對防除馬唐具有顯著的增效作用。當唑草胺與丙嗪嘧磺隆的配比在1：60～1：30、1：15～1：8、1：1～59：1之間，兩種有效物質復配后的共毒系數較優，不低于150；當唑草胺與丙嗪嘧磺隆的配比在8：1～10：1、20：1～40：1、56：1～59：1，共毒系數都大于165，說明本發明具有明顯的增效作用。
2)、田間藥效試驗。
供試藥劑：
實施例1～17制備的丙嗪嘧磺隆與唑草胺不同配比的二元復配除草劑。
對照藥劑：
20％唑草胺gr(市售)，9.5％丙嗪嘧磺隆sc(市售)。
供試作物：水稻
水稻苗長勢良好，植株健壯，無其他病蟲害。
防除對象：
稗草、節節菜、馬唐、狗尾草、蓼、馬齒莧、異型莎草等雜草。
試驗方法：
按照試驗小區的面積，準確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負式噴霧器，進行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時，要注意將藥液均勻噴施到試驗小區中，做到沒有漏噴、多噴的現象。
試驗后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性。此外，還要在藥后1～15d內觀察作物的生產情況(用量均為每畝地有效成分的用量)，以考察藥劑對作物是否有藥害。
本發明的實施例制劑除草試驗效果見下表2(藥后20d)和表3(藥后40d)
表2田間藥效試驗結果(藥后20d)
表3田間藥效試驗結果(藥后40d)
從表2和表3可以看出，丙嗪嘧磺隆與唑草胺復配具有起效快、擴大除草譜和提高除草活性的作用，并延長了藥劑的持效期。能有效防除闊葉雜草和禾本科雜草，其防除效果優于單劑的防效，說明二者復配對水稻田中包括闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科雜草在內的雜草具有顯著的增效的防除效果。
表4藥劑對作物的安全性調查結果
各處理小區內的水稻長勢良好，未見任何藥斑，說明各種藥劑對水稻均安全。