本發(fā)明屬于農(nóng)藥除草劑復(fù)配領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈兩元除草劑成分的復(fù)配組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
水稻是我國(guó)種植作物面積最大的的農(nóng)作物之一，保證水稻的高產(chǎn)、穩(wěn)產(chǎn)，田間雜草防除非常關(guān)鍵也十分重要，可以說是“剛性需求”。水稻田雜草防除技術(shù)主要以“一封、二殺、三補(bǔ)”為原則，而這三步中最重要的是一封，目前水稻移栽田一遍封閉的除草劑種類較多，復(fù)配使用雜亂，另外受環(huán)境因素以及田間管理影響較大，田間實(shí)際藥效表現(xiàn)不夠理想。因此篩選合理復(fù)配組合物及其應(yīng)用尤為重要，其中新老成分復(fù)配使用，可以降低老成分高用量的藥害風(fēng)險(xiǎn)，能夠做到合理開發(fā)推廣新成分，本發(fā)明開發(fā)一種高效、低毒、安全、環(huán)保的除草劑復(fù)配組合物，通過篩選最佳配比使其協(xié)調(diào)增效發(fā)揮最佳的藥效。
吡啶甲酸酯衍生物（rinskor），化學(xué)名稱：4-氨基-3氯-6-（4-氯-2氟-3-甲氧基芐基）-5-氟吡啶-2-羧酸苯甲酯，是美國(guó)陶氏益農(nóng)公司開發(fā)的新型芳香基吡啶甲酸類除草劑。本發(fā)明選擇其式（ａ）或其農(nóng)用鹽或酯與撲草凈復(fù)配，其中式a如下：
吡啶甲酸酯衍生物，主要應(yīng)用于水稻田，能夠有效防除禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草，是一種選擇性內(nèi)吸型除草劑，可以通過葉片和根部吸收，經(jīng)木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)并積累在雜草的分生組織中發(fā)揮除草活性，具有安全、高效、使用劑量低、效果穩(wěn)定等特點(diǎn)。吡啶甲酸酯衍生物對(duì)乙酰乳酸合成酶抑制劑、乙酰輔酶a羧化酶抑制劑、對(duì)羥苯基丙酮酸雙氧化酶抑制劑、敵稗、二氯喹啉酸、草甘膦、三嗪類除草劑產(chǎn)生抗性的雜草效果好。
撲草凈，其他名稱割草佳、撲蔓盡、gesagard等，化學(xué)名稱：4,6-雙異丙胺基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪，是一種三氮苯類除草劑。
撲草凈，是內(nèi)吸傳導(dǎo)型選擇性除草劑，可以通過植物的根、莖和葉吸收，運(yùn)輸?shù)骄G色葉片內(nèi)抑制光合作用，阻礙糖類的合成及淀粉的積累，致使雜草逐漸失綠，干枯死亡。其選擇性與植物生態(tài)和生化反應(yīng)的差異有關(guān)，對(duì)剛萌發(fā)的雜草藥效最好。雜草藥害癥狀是葉尖端干枯，然后葉片邊緣褪色。撲草凈，可以防除稗草、馬唐、千金子、野莧菜、蓼、藜、馬齒莧、看麥娘、繁縷、車前草等一年生禾本科雜草及闊葉雜草，對(duì)剛萌發(fā)的雜草防效最好，殺草譜廣，適用于水稻，棉花、大豆、麥類、花生、向日葵、馬鈴薯、果樹、蔬菜、茶樹等。
本發(fā)明的目的在于根據(jù)目前水稻田除草劑的應(yīng)用現(xiàn)狀，以及田間雜草實(shí)際發(fā)生情況，提供一種安全高效、低毒、廣譜、持效期長(zhǎng)的除草組合物，所述的除草組合物活性成分包含吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明在于提供一種高效、低毒、低成本、使用方便、速效性好，殺草譜廣、持效期長(zhǎng)的除草劑組合物。
本發(fā)明提供了一種除草劑組合物，包括活性成分：式（a）的吡啶甲酸酯衍生物或其農(nóng)用酯或鹽和撲草凈。通過對(duì)比各單劑及復(fù)配制劑的雜草防效及作物安全性，篩選最佳防效的除草劑組合物。其中，式（a）結(jié)構(gòu)式如下：
進(jìn)一步的，本發(fā)明的除草組合物中活性成分為吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈，它們復(fù)配的質(zhì)量比為1~100：1~100，優(yōu)選為1～75:1～70，進(jìn)一步優(yōu)選為1～75:10～70。
本發(fā)明的除草組合物可以加工成乳油、水分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、干懸浮劑等適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種劑型。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的除草組合物殺草譜廣，可以用于防除水稻田中的禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草。
本發(fā)明的除草組合物除了兩種活性成分以外，根據(jù)田間需要還可以添加其他種類的除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、肥料、安全劑等，或者植物保護(hù)中常用的添加劑和/或農(nóng)藥助劑，擴(kuò)散劑、濕潤(rùn)劑、沉降劑等。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的除草組合物具有如下優(yōu)點(diǎn)：1、兩種不同作用機(jī)理的除草劑組合使用，協(xié)調(diào)增效，具有更廣的殺草譜。2、兩種除草劑之間無交互抗性。3、兩種不同除草劑復(fù)配，在一定比例范圍內(nèi)復(fù)配，表現(xiàn)出明顯的增效作用。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容做進(jìn)一步說明，但絕非僅限于此。以下所述僅用于解釋本發(fā)明，僅是本發(fā)明較好的實(shí)施例，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于不偏離本發(fā)明精神和原則所做的任何修改、替換或改進(jìn)，均應(yīng)該包含在本發(fā)明要求保護(hù)的范圍之內(nèi)。
一、制劑實(shí)施例
實(shí)施例11%式（a）+70%撲草凈可濕性粉劑
式（a）1%
撲草凈70%
山梨醇聚氧乙烯醚2%
蓖麻油聚氧乙烯醚2%
脂肪酸聚氧乙烯醚2%
木質(zhì)素磺酸鈉1%
白炭黑5%
高嶺土補(bǔ)齊至100%
該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將填料和分散劑、潤(rùn)濕劑混合，加入吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈，繼續(xù)攪抖混勻，然后進(jìn)入超微氣流粉碎機(jī)粉碎，使制劑粒徑全部在40um以下，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的可濕性粉劑。
實(shí)施例22.5%式（a）+25%撲草凈水乳劑
式（a）2.5%
撲草凈25%
溶劑油20%
四氫呋喃4%
辛基酚聚氧乙烯迷磷酸酯1%
十二烷基苯磺酸鈣0.5%
脂肪醇聚氧乙烯醚8.5%
乙二醇5%
水補(bǔ)齊至100%
該組合物水乳劑的具體加工步驟為：按上述配方將溶劑油和四氫呋喃混勻，加入吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈，完全溶解后，加入乳化劑辛基酚聚氧乙烯迷磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚混合均勻形成油相，將乙二醇加入到水中形成水相，在剪切作用下將水相加入油相中，繼續(xù)剪切約30分鐘，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的水乳劑。
實(shí)施例32.5%式（a）+35%撲草凈乳油
式（a）3%
撲草凈42%
二甲基甲酰胺3%
環(huán)己酮5%
十二烷基苯磺酸鈣5%
脂肪醇聚氧乙烯醚3%
蓖麻油聚氧乙烯醚1%
山梨醇聚氧乙烯醚1%
溶劑油補(bǔ)余至100%
該組合物乳油的具體加工步驟為：按上述配方將溶劑油和環(huán)己酮、二甲基甲酰胺混合，之后加入吡啶甲酸酯衍生物、撲草凈使之完全溶解，然后加入乳化劑十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚，攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈乳油。
實(shí)施例410%式（a）+30%撲草凈懸浮劑
式（a）10%
撲草凈30%
聚羧酸鹽4%
山梨醇聚氧乙烯醚2%
蓖麻油聚氧乙烯醚2%
脂肪酸聚氧乙烯醚2%
硅酸鎂鋁1.2%
白炭黑0.5%
黃原膠0.15%
苯甲酸鈉0.2%
甘油4%
水補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將水和分散劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑混合，加入吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈，經(jīng)高速剪切混合均勻，然后進(jìn)入砂磨機(jī)砂磨，使制劑粒徑全部在5um以下，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的懸浮劑。
實(shí)施例510%式（a）+50%撲草凈可分散油懸浮劑
式（a）10%
撲草凈50%
十二烷基苯磺酸鈣5%
山梨醇聚氧乙烯醚4%
辛基酚聚氧乙烯醚3%
脂肪酸聚氧乙烯酯2%
有機(jī)膨潤(rùn)土1%
白炭黑1%
甘油3%
油酸甲酯補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油酸甲酯和分散劑、增稠劑、防凍劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吡啶甲酸酯衍生物和撲草凈，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10um以下，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的可分散油懸浮劑。
實(shí)施例650%式（a）+10%撲草凈水分散粒劑
式（a）50%
撲草凈10%
白炭黑6%
十二烷基硫酸鈉鈉3%
甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4%
聚羧酸鹽2%
木質(zhì)素磺酸鈉3%
脂肪醇聚氧乙烯醚1%
羧甲基淀粉鈉2%
可溶性淀粉補(bǔ)齊至100%
該組合物水分散粒劑的加工步驟為：按上述配方將吡啶甲酸酯衍生物、撲草凈和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的水分散粒劑。
實(shí)施例725%式（a）+25%撲草凈懸浮劑
式（a）25%
撲草凈25%
苯乙基酚聚氧乙烯醚2%
亞甲基雙萘磺酸鈉0.5%
十二烷基苯磺酸鈣2%
脂肪醇聚氧乙烯醚3%
蓖麻油聚氧乙烯醚1%
黃原膠0.2%
丙二醇4%
消泡劑1%
水補(bǔ)齊至100%
所述懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將分散劑、增稠劑、消泡劑、水混合，然后加入吡啶甲酸酯衍生物、撲草凈經(jīng)高速剪切混合均勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5微米以下，制得發(fā)明所述的含有式（a）和撲草凈的懸浮劑。
二、室內(nèi)活性測(cè)定
試驗(yàn)方法：將定量的雜草種子（稗草、野慈姑、碎米莎草）分別播種于直徑12cm的塑料缽中，每盆種子30~35粒，播種后覆土0.5～1cm左右，然后分別進(jìn)行土壤噴霧，施藥后3天進(jìn)行移栽水稻，移栽后塑料缽中保持水層2-3厘米，將各處理放置溫室中，7天后觀察水稻的安全性，在第30天、45天調(diào)查雜草出苗情況，并計(jì)算各處理的實(shí)際株防效。每個(gè)處理3次重復(fù)，以清水做空白對(duì)照。
聯(lián)合作用評(píng)價(jià)方法：
根據(jù)gowing法評(píng)價(jià)除草劑的聯(lián)合作用，其公式如下：
x、y為各單劑的雜草相對(duì)株防效；
e0：表示各處理的理論防效；
e：表示各處理的實(shí)際防效；
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)：當(dāng)e＞e0時(shí)，表現(xiàn)為增效作用；當(dāng)e=e0時(shí)，表現(xiàn)為相加作用；當(dāng)e＜e0時(shí)，表現(xiàn)為拮抗作用。
觀察藥劑對(duì)水稻有無藥害，記錄藥害的類型和程度。藥害分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下：
1級(jí)：水稻生長(zhǎng)正常，無任何受害癥狀；
2級(jí)：水稻輕微藥害，藥害少于10％；
3級(jí)：水稻中等藥害，以后能恢復(fù)，不影響產(chǎn)量；
4級(jí)：水稻藥害較重，難以恢復(fù)，造成減產(chǎn)；
5級(jí)：水稻藥害嚴(yán)重，不能恢復(fù)，造成明顯減產(chǎn)或絕產(chǎn)。
試驗(yàn)結(jié)果：從表1和表2可以看出，式（a）與撲草凈復(fù)配組合使用，表現(xiàn)出較好的防效，且比使用各單劑防效提高約在20%~50%范圍內(nèi)，在進(jìn)一步優(yōu)化的配比范圍內(nèi)對(duì)作物表現(xiàn)安全，且持效期長(zhǎng)，45天后防效仍然能夠保持在80%以上。
三、田間藥效試驗(yàn)：
供試藥劑：實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7，共7種復(fù)配組合物。
對(duì)照藥劑：?jiǎn)蝿┦剑╝）、撲草凈。
供試作物：水稻移栽田，水稻品種龍粳7號(hào)。
防治對(duì)象：田間發(fā)生的常見雜草，稗草、野慈姑、鴨舌草、澤瀉、香附子、異性莎草等。
施藥方法：選擇水稻種植前未使用土壤處理的田塊，水稻出苗后，雜草處于3-5葉期生長(zhǎng)旺盛時(shí)期，均勻莖葉噴霧。
試驗(yàn)調(diào)查：施藥后7天調(diào)查作物的安全性，施藥后21天調(diào)查雜草株防效。
觀察藥劑對(duì)水稻有無藥害，記錄藥害的類型和程度。藥害分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)如下：
1級(jí)：水稻生長(zhǎng)正常，無任何受害癥狀；
2級(jí)：水稻輕微藥害，藥害少于10％；
3級(jí)：水稻中等藥害，以后能恢復(fù)，不影響產(chǎn)量；
4級(jí)：水稻藥害較重，難以恢復(fù)，造成減產(chǎn)；
5級(jí)：水稻藥害嚴(yán)重，不能恢復(fù)，造成明顯減產(chǎn)或絕產(chǎn)。
試驗(yàn)結(jié)果：通過表3可以看出，本發(fā)明的復(fù)配組合物對(duì)田間常見雜草均有優(yōu)異的防效，田間株防效均達(dá)到91%以上，且進(jìn)一步優(yōu)選的配比范圍內(nèi)防效更好，明顯優(yōu)于利用式（a）和撲草凈各單劑的防效。試驗(yàn)過程中，各藥劑對(duì)水稻均未見藥害產(chǎn)生，對(duì)水稻安全，是目前水稻田防效較好的、性價(jià)比最高的新穎除草劑組合。