本發明涉及一種油包水型皮膚外用劑。
背景技術：
皮膚的色斑、雀斑等色素沈著的原因在于因紫外線等的影響而過渡生成的黑色素沉著在皮膚內。
以往，為了改善這種皮膚的色素沉著或抑制色素沉著，提出各種配合有美白化合物的化妝材料等皮膚外用劑。
例如，專利文獻1中公開有含有聚亞烷基二醇-二異氰酸酯共聚物、熊果苷等美白化合物、及抗炎劑的油包水型乳化組合物。
并且，專利文獻2中公開有含有抗壞血酸衍生物等美白化合物、特定的聚氧化烯·烷基共改性硅酮或聚丙三醇·烷基共改性硅酮、及紫外線吸收劑的油包水型乳化組合物。
專利文獻1：日本專利特開2012-144444號公報
專利文獻2：日本專利特開2014-111584號公報
然而，美白化合物對紫外線區域的光的穩定性差得比較多，為了長期顯現美白效果，提高光穩定性很重要。尤其在近年來，由于LED(Light Emitting Diode)在各種照明用途中的使用增加，因此作為含有美白化合物的皮膚外用劑，對LED光的穩定性也成為重要的性能。
但是，專利文獻1的油包水型乳化組合物不具有防紫外能力，存在對美白化合物的穩定性較差的情況。
另一方面，專利文獻2的油包水型乳化組合物雖含有紫外線吸收劑，但經過本發明人等確認的結果，判明出單憑在含有美白化合物的油包水型皮膚外用劑中僅配合紫外線吸收劑，美白化合物的光穩定性是不足的。
技術實現要素：
本發明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供一種含有紫外線吸收劑及美白化合物且美白化合物的光穩定性優異的油包水型皮膚外用劑。
用于解決上述課題的具體方案，包含以下實施方式。
<1>一種油包水型皮膚外用劑，所述油包水型皮膚外用劑含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體和美白化合物。
<2>根據<1>所述的油包水型皮膚外用劑，其中，紫外線吸收劑包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
<3>根據<1>或<2>所述的油包水型皮膚外用劑，其中，美白化合物包含選自熊果苷、抗壞血酸或抗壞血酸衍生物或者它們的鹽、及凝血酸(トラネキサ厶酸)或其衍生物或者它們的鹽中的至少一種。
<4>根據<1>～<3>中任一方案所述的油包水型皮膚外用劑，所述油包水型皮膚外用劑相對于除去復合粉體的油相的總質量，包含50質量％以上的硅油。
<5>根據<1>～<4>中任一方案所述的油包水型皮膚外用劑，其中，復合粉體包含于油相中。
<6>根據<1>～<5>中任一方案所述的油包水型皮膚外用劑，所述油包水型皮膚外用劑還含有親水性增稠劑。
<7>根據<6>所述的油包水型皮膚外用劑，其中，親水性增稠劑包含選自透明質酸或其鹽、黃原膠及產堿桿菌多糖(アルカリゲネス産生多糖體)中的至少一種。
發明效果
根據本發明，可以提供一種含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體和美白化合物且美白化合物的光穩定性優異的油包水型皮膚外用劑。
具體實施方式
以下，對應用本發明的油包水型皮膚外用劑的實施方式的一例進行說明。但本發明并不限定于以下的實施方式，在本發明的目的范圍內，可以加以適當變更而進行實施。
本說明書中使用“～”來表示的數值范圍是表示，將“～”的前后所記載的數值分別作為最小值和最大值而包含的范圍。
本說明書中，關于油包水型皮膚外用劑中的各成分的量，在油包水型皮膚外用劑中存在多種充當各成分的物質的情況下，只要沒有特別說明，則表示存在于油包水型皮膚外用劑中的多種物質的總量。
本說明書中“油相”是指油包水型皮膚外用劑的連續相，包含連續相的液態介質及分散或溶解于該液態介質中的成分。
本說明書中“水相”是指油包水型皮膚外用劑的分散相，包含分散相的液態介質及分散或溶解于該液態介質中的成分。
<油包水型皮膚外用劑>
本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體和美白化合物。
本實施方式的油包水型皮膚外用劑例如與分別含有氧化鈦和紫外線吸收劑的情況相比，通過含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體，能夠顯著提高美白化合物的光穩定性，尤其是對波長320nm～450nm的光的穩定性。其結果，本實施方式的油包水型皮膚外用劑可長期顯現美白化合物的效果。并且，本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體，因此可以隔離對皮膚有害的紫外線。
以下，對本實施方式的油包水型皮膚外用劑可含有的成分進行詳細說明。
[氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有氧化鈦與紫外線吸收劑的復合粉體(以下，也簡稱為“復合粉體”)。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種復合粉體，也可以含有兩種以上。
構成復合粉體的氧化鈦并無特別限制，可以為銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型等任意結晶型的氧化鈦。從提高防紫外能力的觀點來看，氧化鈦的結晶型優選金紅石型。
氧化鈦可以為利用氫氧化鋁、氧化硅、氧化鋯等無機物進行表面處理的氧化鈦，也可以為使用硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸等脂肪酸進行表面處理的氧化鈦，也可以為使用無機物及脂肪酸這兩者進行表面處理的氧化鈦。通過利用氫氧化鋁等無機物對氧化鈦進行表面處理，能夠鈍化氧化鈦。并且，通過利用硬脂酸等脂肪酸對氧化鈦進行表面處理，能夠疏水化氧化鈦的表面。
從防紫外能力及油包水型皮膚外用劑的透明性的觀點來看，氧化鈦的平均粒徑例如優選為1nm～90nm，更優選為5nm～50nm。氧化鈦的平均粒徑為如下值，即利用透射電子顯微鏡拍攝1000個以上，使用圖像分析式粒度分布測定裝置對所拍攝的各個粒子進行圖像處理，并測定圓當量直徑的值。作為氧化鈦使用市售品時，可以直接適用目錄等中所記載的平均粒徑。
作為紫外線吸收劑，從容易與氧化鈦復合的觀點來看，優選有機紫外線吸收劑。在有機紫外線吸收劑中，從提高美白化合物的光穩定性的效果的觀點來看，優選在UVA區域附近(波長320nm～450nm)及UVB(波長280nm～320nm)中的至少一個具有吸收能力的有機紫外線吸收劑，更優選至少在UVA區域附近具有吸收能力的有機紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑的具體例，可以舉出4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯、2，4-雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基)-1，3，5-三嗪、水楊酸乙基己酯、四羥基二苯甲酮、二羥基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、水楊酸高孟酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯等。
在這些紫外線吸收劑中，從容易與氧化鈦復合及成本的觀點來看，優選為選自4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯、及2，4-雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪中的至少一種，從提高美白化合物的光穩定性的效果的觀點來看，更優選4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
復合粉體優選在氧化鈦的表面具有含紫外線吸收劑的表面處理層。表面處理層優選存在于氧化鈦的整個表面上，但在不損害本發明的效果的范圍內，也可以有不存在表面處理層的部分。氧化鈦的表面(利用無機物及脂肪酸中的至少一個對氧化鈦進行表面處理時，配置于表面上的無機物或脂肪酸)與紫外線吸收劑的結合方式只要氧化鈦與紫外線吸收劑一體運動，則并無特別限制，可以為共價鍵等化學結合，也可以為吸附等非化學結合。
另外，可通過測定復合粉體的反射光譜來確認在氧化鈦的表面上存在紫外線吸收劑。
復合粉體中的氧化鈦和紫外線吸收劑的比例并無特別限制。從作為復合粉體的防紫外能力的觀點來看，例如，相對于氧化鈦1質量份，可以設為紫外線吸收劑0.03質量份～1質量份。
復合粉體的平均粒徑優選小于1μm。若復合粉體的平均粒徑小于1μm，則由復合粉體本身引起的油包水型皮膚外用劑的著色得到抑制，即，不易發生泛白。從防紫外能力及使用感的觀點來看，復合粉體的平均粒徑更優選為1nm～500nm，進一步優選為3nm～100nm。
復合粉體的平均粒徑可通過與氧化鈦的平均粒徑相同的方法進行測定。
作為復合粉體可以使用例如國際公開第2010/098249號公開的復合粉體。復合粉體也可以作為市售品而獲得。作為復合粉體的市售品可以舉出TAYCA CORPORATION的HXMT-100ZA等。HXMT-100ZA在利用氫氧化鋁及硬脂酸進行表面處理的氧化鈦的表面形成包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的表面處理層。
油包水型皮膚外用劑中的復合粉體的含有率相對于油包水型皮膚外用劑的總質量例如優選為0.1質量％～50質量％，更優選為0.5質量％～25質量％，進一步優選為1質量％～15質量％。若復合粉體的含有率為0.1質量％以上，則具有美白化合物的光穩定性及防紫外能力均提高的傾向，若復合粉體的含有率為50質量％以下，則具有提高油包水型皮膚外用劑中的復合粉體的分散穩定性的傾向。
從提高美白化合物的光穩定性的效果的觀點來看，油包水型皮膚外用劑中的復合粉體的含有率以質量基準計優選為美白化合物的含量的0.5倍～10倍，更優選為1倍～5倍。
復合粉體可以含于油包水型皮膚外用劑的油相及水相中的任一種。從提高油包水型皮膚外用劑的抗水性、使用感(光滑度、清爽感)及美白化合物的光穩定性的效果的觀點來看，復合粉體優選含于油包水型皮膚外用劑的油相中。
例如，當在油包水型皮膚外用劑的油相中配合復合粉體時，可以使用聚醚改性硅酮、硅油等來調制漿料，以漿料的形式與其他成分進行配合。
漿料中的復合粉體的含有率并無特別限制。漿料中的復合粉體的含有率一般優選設為漿料的總質量的10質量％～80質量％，更優選設為20質量％～60質量％。若漿料中的復合粉體的含有率為上述范圍，則具有能夠在油包水型皮膚外用劑中穩定地配合復合粉體的傾向。
[美白化合物]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有美白化合物。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種美白化合物，也可以含有兩種以上。
本說明書中的“美白化合物”的概念為，不僅包含具有使肌膚增白的效果的化合物，而且還包含具有抑制肌膚黑化的效果的化合物。例如，不僅具有改善色斑、雀斑等色素沉著的效果的化合物，而且具有抑制色素沉著的效果的化合物也包含于“美白化合物”中。
作為美白化合物，分別已知有通過以下(i)～(iv)方法來顯現美白效果的化合物。
(i)阻礙黑色素細胞活化因子對黑色素細胞的作用。
(ii)阻礙黑色素細胞內的酪氨酸酶蛋白的活性。
(iii)促進酪氨酸酶蛋白的分解。
(iv)抑制從酪氨酸向黑色素合成時的氧化。
作為通過上述(i)方法來顯現美白效果的美白化合物，可以舉出t-AMCHA(反-4-氨甲基-環己烷羧酸)或其鹽、凝血酸或凝血酸衍生物或者它們的鹽、洋甘菊ET(洋甘菊提取物)等。作為通過上述(ii)方法來顯現美白效果的美白化合物，可以舉出熊果苷、鞣花酸或其鹽、嚕忻喏(4-正丁基間苯二酚)、抗壞血酸或抗壞血酸衍生物或者它們的鹽等。作為通過上述(iii)方法來顯現美白效果的美白化合物，可以舉出亞油酸等。作為通過上述(iv)方法來顯現美白效果的美白化合物，可以舉出抗壞血酸或抗壞血酸衍生物或者它們的鹽等。
油包水型皮膚外用劑優選包含選自熊果苷、抗壞血酸或其鹽、抗壞血酸衍生物或其鹽、凝血酸或其鹽以及凝血酸衍生物或其鹽中的至少一種而作為美白化合物。作為鹽可以舉出堿金屬鹽(鈉鹽、鉀鹽等)、堿土金屬鹽(鈣鹽、鎂鹽等)、銨鹽、及烷醇胺鹽等。
作為抗壞血酸衍生物或其鹽，可以舉出抗壞血酸磷酸酯鎂鹽(APM)、抗壞血酸磷酸酯鈉鹽(APS)、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸2-葡糖苷(AA2G)、乙基抗壞血酸(VC-Et)等。
作為凝血酸衍生物或其鹽，可以舉出凝血酸月桂酯(Tranexamic acid lauryl ester)、凝血酸肉豆蔻酯(Tranexamic acid myristyl ester)、凝血酸十六烷基酯(Tranexamic acid Cetyl ester)、凝血酸十八烷基酯(Tranexamic acid Stearyl ester)等。
從基于復合粉體的光穩定性的提高效果的觀點來看，油包水型皮膚外用劑更優選包含選自熊果苷、抗壞血酸磷酸酯鎂鹽(APM)、抗壞血酸2-葡糖苷(AA2G)、及凝血酸中的至少一種，進一步優選包含選自熊果苷、抗壞血酸磷酸酯鎂鹽(APM)、及抗壞血酸2-葡糖苷(AA2G)中的至少一種，尤其優選包含選自熊果苷及抗壞血酸磷酸酯鎂鹽(APM)中的至少一種。
相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，油包水型皮膚外用劑中的美白化合物的含有率例如優選為0.5質量％～7質量％，更優選為1質量％～5質量％，進一步優選為2質量％～3質量％。
[聚醚改性硅酮]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有聚醚改性硅酮。油包水型皮膚外用劑含有聚醚改性硅酮，由此具有提高油包水型皮膚外用劑的乳化穩定性的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種聚醚改性硅酮，也可以含有兩種以上。
聚醚改性硅酮為具有作為主鏈的硅酮鏈和通過改性而被導入的聚醚鏈的聚合物。硅酮鏈可以為直鏈狀的硅酮鏈，也可以為支鏈狀的硅酮鏈。作為聚醚鏈可以舉出聚乙二醇(PEG)鏈、聚丙二醇(PPG)鏈等。聚醚改性硅酮可以進一步具有通過改性而被導入的碳原子數為8～22的烷基鏈。
從油包水型皮膚外用劑的乳化穩定性的觀點來看，聚醚改性硅酮的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值優選為1～10，更優選為2～8。本說明書中，聚醚改性硅酮的HLB值是從分子量及環氧乙烷基的個數求出的值。當使用市售品時，可以直接適用目錄等中所記載的HLB值。
作為聚醚改性硅酮可以舉出，PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-21甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等。
聚醚改性硅酮也可以作為市售品而獲得。作為市售品，例如可以舉出KF-6011、KF-6011P、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6017P、KF-6043、KF-6028、KF-6028P、KF-6038(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)等。
從油包水型皮膚外用劑的乳化穩定性的觀點來看，作為聚醚改性硅酮優選為具有支鏈狀的硅酮鏈的聚醚改性硅酮。其中，作為聚醚改性硅酮，更優選為選自PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷中的至少一種。
油包水型皮膚外用劑含有聚醚改性硅酮時，相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，聚醚改性硅酮的含有率例如優選為0.01質量％～10質量％，更優選為0.1質量％～8質量％，進一步優選為0.5質量％～6質量％。若聚醚改性硅酮的含有率為0.01質量％以上，則具有提高油包水型皮膚外用劑的乳化穩定性的傾向，若聚醚改性硅酮的含有率為10質量％以下，則具有減少涂布油包水型皮膚外用劑后的粘稠感的傾向。
[脂肪酸]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有脂肪酸。油包水型皮膚外用劑含有脂肪酸，由此具有提高粘度穩定性及使用感的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種脂肪酸，也可以含有兩種以上。
作為脂肪酸可以是飽和脂肪酸及不飽和脂肪酸中的任一種，并且也可以是直鏈狀及支鏈狀中的任一種。作為脂肪酸的總碳原子數并無特別限定，但從粘度穩定性及使用感的觀點來看，優選總碳原子數為8～20，更優選總碳原子數為10～18。在脂肪酸中，從粘度穩定性及使用感的觀點來看，優選直鏈狀的不飽和脂肪酸、支鏈狀的飽和脂肪酸、或支鏈狀的不飽和脂肪酸。
作為脂肪酸的具體例，可以舉出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、異硬脂酸、椰子油脂肪酸、花生四烯酸、十一碳烯酸等。其中，從粘度穩定性及使用感的觀點來看，優選為選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞油酸、亞麻酸及異硬脂酸中的至少一種，更優選為選自油酸、異硬脂酸、硬脂酸及棕櫚酸中的至少一種。
油包水型皮膚外用劑含有脂肪酸時，相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，脂肪酸的含有率例如優選為0.01質量％～20質量％，更優選為0.5質量％～10質量％，進一步優選為0.5質量％～5質量％。若脂肪酸的含有率為0.01質量％以上，則具有提高油包水型皮膚外用劑的粘度穩定性及使用感的傾向，若脂肪酸的含有率為20質量％以下，則具有提高復合粉體的分散性的傾向。
[親油性增稠劑]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有親油性增稠劑。親油性增稠劑是指可以分散或溶解于油相并賦予粘性的成分。油包水型皮膚外用劑含有親油性增稠劑，由此具有提高含于油相中的成分的分散穩定性的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種親油性增稠劑，也可以含有兩種以上。
親油性增稠劑的形態并無特別限制，可以為粒子狀、糊狀、漿料狀、膠狀、液體狀、晶體狀等中的任一形態。從油包水型皮膚外用劑的經時穩定性的觀點來看，親油性增稠劑的形態優選為粒子狀、糊狀或漿料狀，更優選為粒子狀。“粒子狀”是指無論是球狀、板狀、不定型等中的任一形狀都可以。粒子狀親油性增稠劑的最大直徑優選為100μm以下。
親油性增稠劑為粒子狀時，親油性增稠劑的體積平均粒徑優選為0.005μm～30μm，更優選為0.01μm～30μm，進一步優選為0.1μm～30μm。若親油性增稠劑的體積平均粒徑為0.005μm以上，則具有使用時的肌膚的不適感被抑制，且提高使用感的傾向。并且，若親油性增稠劑的體積平均粒徑為30μm以下，則具有親油性增稠劑的每單位重量的表面積不會變得過小，且對皮膚的粘附性不受損的傾向。
親油性增稠劑的體積平均粒徑能夠利用市售的各種粒度分布計等來進行測量。從粒徑范圍及測定容易性考慮，親油性增稠劑的體積平均粒徑的測量優先應用動態光散射法。
本說明書中，使用濃厚系粒徑分析儀FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.，Ltd.)來測定體積平均粒徑。具體而言，用聚二甲基硅氧烷來稀釋親油性增稠劑，以使濃度成為1質量％，并使用石英電池進行測定。親油性增稠劑的體積平均粒徑作為在試樣折射率為1.600、分散介質的折射率為1.000、及設定聚二甲基硅氧烷的粘度作為分散介質的粘度時的值而求出。
作為親油性增稠劑，可以舉出交聯型硅酮粉體、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉體、有機改性粘土礦物、二氧化硅粉體、多孔質二氧化硅粉體、玉米淀粉、糊精脂肪酸酯等。
作為交聯型硅酮粉體，可以舉出硅酮凝膠粉體、硅酮橡膠粉體、硅酮樹脂粉體、硅酮彈性體等。在交聯型硅酮粉體中，從油包水型皮膚外用劑的分散穩定性的觀點來看，優選為選自(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷/雙-異丁基PPG-20)交聯聚合物、聚二甲基硅氧烷交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10))交聯聚合物、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10/15))交聯聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交聯聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交聯聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷/雙異丁基PPG-20)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅氧基硅酸酯)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷)交聯聚合物、及(月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/雙乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物中的至少一種。
作為硅酮凝膠粉體的市售品，可以舉出KSG-15、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300、KSP-441、KSP-411、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-210、KSG-240、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-710、KSG-320Z、KSG-350Z(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)等。
作為硅酮橡膠粉體的市售品，可以舉出TREFIL(注冊商標)E-506C、E-508、9701Cosmetic Powder、9702Powder、9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546Silicone Elastomer Blend、EP-9215、EP-9216TI、EP-9289 LL、EP-9293 AL、EL-8040 ID Silicone Organic Blend(以上，DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、Wacker-Belsil(注冊商標)RG 100(WACKER ASAHI KASEI SILI CONE CO.，LTD.)、NIKKOL(注冊商標)SILBLEND-91(NIKKO CHEMIC ALS CO.，LTD.)等。
作為PMMA粉體，除了包含PMMA的粉體以外，還包含甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇)交聯聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈)共聚物、(聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝丙烯酸樹脂)共聚物、(丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯)共聚物等粉體。
作為PMMA粉體的市售品，可以舉出TECHPOLYMER(注冊商標)(SEKISUI PLASTICS CO.，LTD.)、松本微球(MATSUMOTO YUSHI-SEIYAKU CO.，LTD.)等。
作為有機改性粘土礦物，可以舉出二甲基芐基十二烷基銨蒙脫石粘土、二甲基十八烷基銨蒙脫石粘土等。
作為二氧化硅粉體，可以舉出二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅粉體等。
作為多孔質二氧化硅粉體，可以舉出多孔質的二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅等，從粘度穩定化的觀點來看，優選多孔質二氧化硅。
作為多孔質二氧化硅粉體的市售品，可以舉出SUNSPHERE(注冊商標)H-31、H-32、H-33、H-51、H-52、H-53、H-121、H-122、H-201(以上，ASAHI GLASS CO.，LTD.)、VM-2270 Aerogel Fine Particle(DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、HDK(注冊商標)H2000、H15、H18、H20、H30(以上，WACKER ASAHI KASEI SILICONE CO.，LTD.)、Silo Pure(注冊商標)(FUJI SILYSIA CHEMICAL CO.，LTD.)、Tokusil(TOKUYAMA CORPORATION制造)、微球硅膠(FUJI SILYSIA CHEMICAL CO.，LTD.)等。
作為玉米淀粉的市售品，可以舉出DRY FLO PURE(AKZO NOBEL CO.，LTD.)等。
作為糊精脂肪酸酯，可以舉出棕櫚酸糊精、棕櫚酸/2-乙基己烷酸糊精、肉豆蔻酸糊精、硬脂酸糊精、棕櫚酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、異棕櫚酸糊精、異硬脂酸糊精等。
并且，作為親油性增稠劑，也可以使用由苯乙烯/甲基丙烯酸十八酯/二乙烯基苯等構成的多孔質聚合物、氫化(苯乙烯/異戊二烯)共聚物、(丁烯/乙烯/苯乙烯)共聚物、(苯乙烯/丙烯酰胺)共聚物、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、粘土礦物、膨潤土、合成金云母、聚酰胺樹脂、薄片狀氧化鈦等。
這些親油性增稠劑中，從油包水型皮膚外用劑的使用感(光滑度)的觀點來看，優先為選自(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10/15))交聯聚合物、甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物、及(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇)交聯聚合物中的至少一種。
油包水型皮膚外用劑含有親油性增稠劑時，相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，親油性增稠劑的含有率例如優選為0.005質量％～30質量％，更優選為0.01質量％～20質量％，進一步優選為0.05質量％～15質量％。若親油性增稠劑的含有率為0.005質量％以上，則具有提高油相中的分散穩定性的傾向，若親油性增稠劑的含有率為30質量％以下，則具有提高油包水型皮膚外用劑的使用感(光滑度)的傾向。
[親水性增稠劑]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有親水性增稠劑。親水性增稠劑是指可以分散或溶解于水相并賦予粘性的成分。油包水型皮膚外用劑含有親水性增稠劑，由此具有在使用時水分蒸發時的美白化合物的析出得到抑制，并獲得不粗糙且手感光滑的傾向。并且，油包水型皮膚外用劑含有親水性增稠劑，由此具有提高美白化合物的光穩定性的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種親水性增稠劑，也可以含有兩種以上。
作為親水性增稠劑，并無特別限制，優選多糖類。作為多糖類的具體例，可以舉出透明質酸或其鹽、黃原膠、產堿桿菌多糖(Arukashiran)、阿拉伯膠、黃蓍膠、刺梧桐膠、羅望籽果膠、瓜爾膠、卡拉膠、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠、結冷膠、天然結冷膠、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素等。作為透明質酸的鹽，可以舉出透明質酸鈉等。其中，從光滑的使用感及美白化合物的光穩定性的提高效果的觀點來看，優選為選自透明質酸或其鹽、黃原膠、及產堿桿菌多糖(Arukashiran)中的至少一種。
油包水型皮膚外用劑含有親水性增稠劑時，相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，親水性增稠劑的含有率例如優選為0.01質量％～2質量％，更優選為0.01質量％～0.5質量％，進一步優選為0.03質量％～0.1質量％。若親水性增稠劑的含有率為0.01質量％以上，則具有可獲得光滑的使用感并且提高美白化合物的光穩定性的傾向，若親水性增稠劑的含有率為2質量％以下，則具有降低涂布油包水型皮膚外用劑后的粘稠感的傾向。
[表面活性劑]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有表面活性劑。油包水型皮膚外用劑含有表面活性劑，由此具有提高油包水型皮膚外用劑的粘度穩定性的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種表面活性劑，也可以含有兩種以上。
作為表面活性劑，可以為非離子性表面活性劑及離子性表面活性劑中的任一種。作為離子性表面活性劑，可以舉出烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、單烷基磷酸鹽、卵磷脂等。作為非離子性表面活性劑，可以舉出失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有機單酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油縮合蓖麻油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等。
油包水型皮膚外用劑含有表面活性劑時，相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，表面活性劑的含有率例如優選為0.01質量％～30質量％，更優選為0.05質量％～20質量％，進一步優選為0.1質量％～10質量％。若表面活性劑的含有率為0.01質量％以上，則具有提高油包水型皮膚外用劑的粘度穩定性的傾向，若表面活性劑的含有率為30質量％以下時，則具有提高使用感的傾向。
[油劑]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有油劑。油劑為在形成油包水型皮膚外用劑的油相的組合物中成為溶劑或分散介質的成分。作為油劑只要是在室溫(25℃)下為液態，則并無特別限制。作為油劑，可以舉出硅油、酯油、烴油等。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種油劑，也可以含有兩種以上。
作為硅油，可以舉出二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷、八甲環四硅氧烷、十甲基環戊硅氧烷(環戊硅氧烷)、十二甲基環六硅氧烷、四甲基氫環四硅氧烷等環狀聚硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷等。
作為硅油的市售品，可以舉出KF-96L-0.65cs、KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96L-5cs、KF-96A-6cs、KF-96-10cs、KF-96-20cs、KF-995(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、SH200 C Fluid 1CS、SH200 Fluid 1.5CS、SH200 C 2CS、SH200 C Fluid 5CS、SH200 C Fluid 6CS、SH200 C Fluid 10CS、SH200 C Fluid 20CS、2-1184 Fluid、SH245 Fluid、DC246 Fluid、DC345 Fluid、SS-3408(以上，DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、TSF404、TSF405、TSF4045(以上，MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.)等。
作為酯油，可以舉出四乙基己酸季戊四醇酯、乙基己酸十六烷基酯、霍霍巴油、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、三異硬脂酸酯、二異硬脂酸甘油酯、三異辛酸甘油酯、二聚二亞油酸(植物甾醇/二十二烷基)，二聚二亞油酸(植物甾醇/異十八烷基/十六烷基/十八烷基/二十二烷基)酯、棕櫚酸異丙酯、澳洲堅果脂肪酸植物甾醇酯、四(山崳酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、棕櫚酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二新戊酸三丙二醇酯、異十三醇異壬酸酯等。
烴油可以為直鏈狀及支鏈狀中的任一種。作為烴油可以舉出異癸烷、異十二烷、異十六烷等碳原子數8～16的異烷烴(異構烷烴)等。
相對于油包水型皮膚外用劑的總質量，油包水型皮膚外用劑中的油劑的含有率例如優選為5質量％～80質量％，更優選為10質量％～80質量％，進一步優選為15質量％～80質量％，尤其優選為30質量％～80質量％，最優選為40質量％～80質量％。
相對于除去復合粉體的油相的總質量，油包水型皮膚外用劑尤其優選為包含50質量％以上的硅油。若除去油包水型皮膚外用劑的復合粉體的油相中的硅油的含有率為50質量％以上，則具有提高油包水型皮膚外用劑的抗水性及使用感(清爽感)的傾向。
[水]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑含有水。水為在構成油包水型皮膚外用劑的水相的組合物中成為溶劑或分散介質的成分。作為水只要是可以適用于皮膚外用劑的水，則并無特別限制。
[多元醇]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑也可以含有多元醇。油包水型皮膚外用劑含有多元醇，由此具有提高油包水型皮膚外用劑的使用感(保濕性)的傾向。油包水型皮膚外用劑可以單獨含有一種多元醇，也可以含有兩種以上。
作為多元醇，可以舉出甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、聚乙二醇、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、山梨糖醇、麥芽糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、海藻糖等。
[其他成分]
本實施方式的油包水型皮膚外用劑在不損害本發明的效果的范圍內也可以含有其他成分。
作為其他成分，可以舉出未與氧化鈦復合的紫外線吸收劑、水溶性有機溶劑(乙醇等)、防腐劑(苯氧乙醇、對羥基苯甲酸甲酯等)、pH調節劑、潤膚劑、保濕劑、抗氧化劑、著色劑、香料等。
<油包水型皮膚外用劑的用途>
本實施方式的油包水型皮膚外用劑可以適用于化妝材料、經皮準藥品的用途中。作為化妝材料，可以舉出護膚化妝材料、防曬化妝材料、基礎化妝等彩妝化妝材料等，但并不限制于這些。
<油包水型皮膚外用劑的制造方法>
本實施方式的油包水型皮膚外用劑的制造方法并無特別限制，可以按照公知的油包水型皮膚外用劑的制造方法來進行制造。
例如，將復合粉體配合在油相中時，能夠調制含有復合粉體及其他油相成分的油相組合物，并將所獲得的油相組合物和水相組合物進行混合來制造油包水型皮膚外用劑。
并且，將復合粉體配合在水相中時，能夠調制含有復合粉體及其他水相成分的水相組合物，并將所獲得的水相組合物和油相組合物進行混合來制造油包水型皮膚外用劑。
作為將油相組合物和水相組合物進行混合而得到作為油包水型乳化物的油包水型皮膚外用劑時的乳化方法，并無特別限制，可以按照常規方法來進行。
[實施例]
以下、通過實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明只要不超出其要旨，則并不限定于以下實施例。
[實施例1]
在室溫下，使用分散器將環戊硅氧烷、復合粉體(HXMT-100ZA，TAYCA CORPORATION)、及聚二甲基硅氧烷10CS充分進行攪拌混合。然后，進一步添加PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(KF-6028、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、油酸(LUNAC O-V，Kao Corporation)、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物(KSG-16、體積平均粒徑5μm，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、及(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交聯聚合物(KSG-210，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)，并進行撹拌混合而使其均勻化，從而獲得油相組合物。
接著，在室溫下，將乙醇、1，3-丁二醇、熊果苷、透明質酸鈉水溶液1質量％及水(配合量的一部分)進行攪拌混合而使其均勻化，從而獲得水相組合物。
接著，一邊使用均質混合器對油相組合物進行攪拌，一邊少量地添加水相組合物來進行乳化。然后添加苯氧乙醇，添加剩余的水來使其均勻化，由此獲得實施例1的油包水型皮膚外用劑。
將實施例1的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。表1中的成分欄中的“％”表示“質量％”，“-”表示不含有其成分。
[實施例2～4]
除了添加抗壞血酸磷酸酯鎂鹽(APM)、抗壞血酸2-葡糖苷(AA2G)、或凝血酸來代替添加熊果苷以外，與實施例1相同地進行，從而獲得實施例2～4的油包水型皮膚外用劑。將實施例2～4的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[實施例5]
除了添加黃原膠1質量％水溶液來代替添加透明質酸鈉1質量％水溶液以外，與實施例1相同地進行，從而獲得實施例5的油包水型皮膚外用劑。將實施例5的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[實施例6～9]
除了未添加透明質酸鈉1質量％水溶液以外，與實施例1～4相同地進行，從而獲得實施例6～9的油包水型皮膚外用劑。將實施例6～9的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[實施例10]
除了添加環戊硅氧烷及異十三醇異壬酸酯來代替環戊硅氧烷以外，與實施例1相同地進行，從而獲得實施例10的油包水型皮膚外用劑。將實施例10的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[比較例1]
除了未添加熊果苷以外，與實施例1相同地進行，從而獲得比較例1的油包水型皮膚外用劑。將比較例1的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[比較例2]
除了添加表面處理氧化鈦(MT-10EX，TAYCA CORPORATION)及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷來代替復合粉體以外，與實施例1相同地進行，從而獲得比較例1的油包水型皮膚外用劑。將比較例1的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。另外，在比較例2中，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷不溶解而析出，因此過濾后進行使用。
[比較例3]
除了添加環戊硅氧烷及異十三醇異壬酸酯來代替添加環戊硅氧烷以外，與比較例2相同地進行，從而獲得比較例3的油包水型皮膚外用劑。將比較例3的油包水型皮膚外用劑的組成示于表1。
[評價]
針對實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑，進行了以下各評價。將結果示于表1。表1中，評價欄中的“-”表示沒有進行其評價。
(隔離紫外線功能的評價)
依據ISO24443：2012，在PMMA基板(HELIOPLATE HD6，HelioScreen公司)上以2mg/cm2的涂布量涂布實施例1的油包水型皮膚外用劑，制作隔離紫外線功能評價用樣品。使用該隔離紫外線功能評價用樣品，通過SPF(Sun Protection Factor)分析儀(UV-2000S、Labsphere社)測定UVAPF(UVA Protection Factor)值。其結果、實施例1的油包水型皮膚外用劑的UVAPF值為18.0。
同樣使用實施例2～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑來測定UVAPF值。
將實施例1的油包水型皮膚外用劑的UVAPF值設為100時的相對值示于表1。若相對值為75以上，則實用上允許。
(抗水性的評價)
在流水(1L/秒)中浸泡10分鐘上述防紫外能力評價用樣品后，并使其干燥，與上述相同地測定UVAPF值。然后，將流水處理前的樣品的UVAPF值設為100，計算流水處理后的樣品的UVAPF值的相對值。將結果示于表1。若相對值為70以上，則實用上允許。
(光滑度的評價)
請10名專家小組用手指將實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑涂布于臉上，并按以下5個階段的評價基準對涂布時的光滑度進行評價。然后，將由10名專家小組進行的評價值的平均值四舍五入為1.0至5.0為止以0.5為單位的值，從而作為光滑度的評價結果。將結果示于表1。鑒于適銷性，以3.0以上作為允許范圍。
另外，“光滑度”是指油包水型皮膚外用劑對手指并不產生抵觸而抹在皮膚上的觸感。
-評價基準-
5：光滑度非常優異
4：光滑度優異
3：有光滑度
2：光滑度較差
1：光滑度非常差
(清爽感的評價)
請10名專家小組將實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑涂布于臉上，并按以下5個階段的評價基準對涂布后的清爽感進行評價。然后，將由10名專家小組進行的評價值的平均值四舍五入為1.0至5.0為止以0.5為單位的值，從而作為清爽感的評價結果。將結果示于表1。鑒于適銷性，以3.0以上作為允許范圍。
另外，“清爽感”是指在觸摸涂布油包水型皮膚外用劑后的皮膚時沒有粘稠感的觸感。
-評價基準-
5：清爽感非常優異
4：清爽感優異
3：有清爽感
2：清爽感較差
1：清爽感非常差
(美白化合物的光穩定性的評價)
通過HPLC(High Performance Liquid Chromatography)對實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑中的美白化合物的量進行定量。
接著，在隔著厚度1mm的硅墊片的2片玻璃板之間夾入實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑，來制作光穩定性評價用樣品。距光穩定性評價用樣品15cm的高度上設置日常用LED照明(1000lm)，向光穩定性評價用樣品照射28天LED光(相當于4000lx)。然后，通過HPLC對油包水型皮膚外用劑中的美白化合物的量進行定量。
而且，將照射LED光之前的美白化合物的量設為100，計算出照射后的美白化合物的量的相對值。將結果示于表1。若相對值為75以上，則實用上允許。
(美白效果的評價)
用水將調制實施例1～10及比較例1～3的油包水型皮膚外用劑時的水相組合物稀釋至100倍，從而調制評價試樣。
使用10體積％的含胎牛血清的MEM培養基(Minimum Essential Medium)(GIBCO公司)，在12孔培養板上以成為2.5×105個/孔的方式播種B16黑色素瘤細胞，并進行24小時的前培養。
在前培養之后，替換成添加有評價試樣的試驗培養基，進行72小的培養。作為試驗培養基，使用以茶堿成為0.25mmol/L、二甲基亞砜(DMSO)成為1體積％、評價試樣成為0.1mmol/L的方式添加于上述前培養用培養基而成的培養基。
結束培養后，用磷酸緩沖生理鹽水清洗B16黑色素瘤細胞之后，添加含有10體積DMSO的1mol/L氫氧化鈉水溶液，在50℃下進行30分鐘的超聲波處理，由此獲得溶解液。然后，在波長400nm下測定溶解液的吸光度，并計算出B16黑色素瘤細胞中的黑色素量。
以未添加評價試樣的情況作為對照，計算出黑色素發生抑制率(％)，按以下的評價基準進行評價。將結果示于表1。另外，在調制油包水型皮膚外用劑時的水相組合物顯示美白效果時，油包水型皮膚外用劑也顯示美白效果。
-評價基準-
A：黑色素發生抑制率為30％以上
B：黑色素發生抑制率為小于30％
[表1]
從表1可知，含有氧化鈦及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的復合粉體和美白化合物的實施例1～10的油包水型皮膚外用劑顯示美白效果(黑色素發生抑制效果)，并且，美白化合物的光穩定性顯著優異。因此，實施例1～10的油包水型皮膚外用劑可以長期顯現美白化合物的效果。
并且，實施例1～10的油包水型皮膚外用劑的防紫外能力、抗水性、及使用感均良好。
對比實施例1～5和實施例6～9可知，油包水型皮膚外用劑含有親水性增稠劑，由此提高油包水型皮膚外用劑的使用感(光滑度)及美白化合物的光穩定性。
并且，對比實施例1～5和實施例10可知，油包水型皮膚外用劑在除去復合粉體的油相中含有50質量％以上的硅油，由此提高油包水型皮膚外用劑的抗水性及使用感(清爽感)。
另一方面，含有美白化合物且分別地含有表面處理氧化鈦和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的比較例3的油包水型皮膚外用劑雖然顯示出美白效果(黑色素發生抑制效果)，但是與實施例1～10的油包水型皮膚外用劑相比，美白化合物的光穩定性明顯較差。
并且，比較例3的油包水型皮膚外用劑的防紫外能力、抗水性、及使用感比實施例1～10的油包水型皮膚外用劑更差。
另外，雖然含有氧化鈦及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的復合粉體，但不含有美白化合物的比較例1的油包水型皮膚外用劑，雖然防紫外能力優異，但未顯示出美白效果(黑色素發生抑制效果)。
并且，雖然含有美白化合物且分別含有表面處理氧化鈦和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，但不含有酯油的比較例2的油包水型皮膚外用劑的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷不容解，油包水型皮膚外用劑的防紫外能力及美白化合物的光穩定性明顯較差。
[實施例11]
在室溫下，使用分散器將環戊硅氧烷及聚二甲基硅氧烷10CS充分進行攪拌混合。然后，進一步添加PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(KF-6028，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、油酸(LUNAC O-V，Kao Corporation)、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交聯聚合物(KSG-16，體積平均粒徑5μm，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、及(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交聯聚合物(KSG-210，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)，并進行攪拌混合而使其均勻化，從而獲得油相組合物。
接著，在室溫下，將乙醇、1，3-丁二醇、復合粉體(HXMT-100ZA、TAYCA CORPORATION)、熊果苷及水(配合量的一部分)進行攪拌混合而使其均勻化，從而獲得水相組合物。
接著，一邊使用均質混合器對油相組合物進行攪拌，一邊少量地添加水相組合物來進行乳化。然后添加苯氧乙醇，添加剩余的水來使其均勻化，由此獲得實施例11的油包水型皮膚外用劑。
將實施例11的油包水型皮膚外用劑的組成示于表2。表2中，成分欄中的“-”表示不含有其成分。
[實施例12]
除了添加環戊硅氧烷及異十三醇異壬酸酯來代替添加環戊硅氧烷以外，與實施例11相同地進行，從而獲得實施例12的油包水型皮膚外用劑。將實施例12的油包水型皮膚外用劑的組成示于表2。
[評價]
針對實施例11及實施例12的油包水型皮膚外用劑，與上述相同地進行防紫外能力、抗水性、光滑度、清爽感及美白化合物的光穩定性的各評價。將結果示于表2。
[表2]
從表2可以看出，含有氧化鈦及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的復合粉體及美白化合物的實施例11及實施例12的油包水型皮膚外用劑的美白化合物的光穩定性良好。
并且，實施例1～10的油包水型皮膚外用劑的防紫外能力、抗水性、及使用感均良好。
另外，對比表1的實施例6和表2的實施例11可知，相比于水相復合粉體優選與油相配合。