本發明涉及一種生物型骨水泥,將半水硫酸鈣用可吸收親水生物材料包裹形成微球,將微球按照一定比例加入到丙烯酸骨水泥中,增強了骨水泥的生物相容性,應用于骨科材料領域。
背景技術:
:PMMA骨水泥(聚甲基丙烯酸甲酯)是目前臨床上應用最多的一種骨水泥,它由粉體和液體兩部分組成。粉體主要成分為PMMA,液體主要成分是MMA(甲基丙烯酸甲酯)單體。目前市場上骨水泥的配方有:德國的由粉劑與液劑兩部分組成。粉劑包括:丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯聚合物,二氧化鋯,過氧化苯甲酰及少量葉綠素,用于關節置換術植入假體的內固定;液劑包括:甲基丙烯酸甲酯,N,N-二甲基-對甲苯胺,對苯二酚及少量葉綠素;美國的粉末成分:甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯均聚物、過氧化苯甲酰、二氧化鋯。液體成分:甲基丙烯酸甲酯和N,N-二甲基對甲苯胺。用于由關節炎,類風濕性關節炎,創傷性關節炎,缺血性壞死,股骨頸骨折不愈合,骨質疏松等原因引起的需要做骨水泥型關節置換的手術和翻修手術的關節固定,不透射線骨水泥用于經皮穿刺椎體成形術或后凸成形術中,對患有骨質疏松性椎體壓縮性骨折病人的治療。PMMA骨水泥可注射成型和制成任意形狀,力學強度高,但同時PMMA骨水泥還存在一些局限性,如單體具有一定的毒性,生物相容性欠佳,注入人體后不能吸收降解,同時其無成骨作用,與骨結合不牢固,易松動,并且聚合過程中的放熱反應可能造成神經功能損傷等。針對骨水泥與骨結合不牢固,易松動等問題,人們發展了第二代和第三代骨水泥技術,以減少“骨水泥病”(主要是存在于假體和骨質兩個界面之間的PMMA微粒(直徑≥100um)引起的假體周圍骨溶解和骨水泥界面的老化、破裂,最終導致假體的遠期無菌性松動)的發生。骨水泥有一些缺點,如填充時偶爾可引起骨髓腔內高壓,致使脂肪滴進入血管,引起栓塞,時間過久,人工關節仍可能發生松動,為了克服骨水泥的缺點,更好地為病人造福,醫生和技術人員正從多方面加以改進提高。為了克服PMMA自身的不足與缺點,很多研究者通過加入其他材料與PMMA骨水泥復合來改變其性能,譬如加入纖維,羥基磷灰石或者生物玻璃等來加強它的生物相容性和界面結合能力等。但PMMA本身的不可降解性注定了其自身應用有相當的局限性。以α-半水硫酸鈣為主要原料的骨水泥以其優秀的生物相容性和安全性,骨傳導能力,優秀的降解能力得到廣泛的認可。硫酸鈣骨水泥作為新一代骨移植產品的優點如下:生物相容性:經過FDA認證,硫酸鈣在包括細胞毒性、致敏性、遺傳毒性等均通過生物相容性測試。獲準成為臨床使用的一種骨替代物。其植入體內無排斥、過敏和毒性反應;優良的生物降解性:α-半水硫酸鈣與水系液劑混合會生成二水硫酸鈣(CSD),硫酸鈣在人體內可以被生物吸收不像植入的磷酸鈣骨水泥只能被生物替代,通過晶體化工藝,使硫酸鈣成為單一結構,以便控制其在體內的降解速度。它的吸收速度與新骨的長成速度一致(平均在15-20周);骨傳導性:各種動物實驗和臨床實驗能證明硫酸鈣在人體內可以加速骨的生成和鈣化。硫酸鈣在降解過程中局部形成的微酸環境,引起局部骨組織脫鈣和自身降解產生的鈣離子形成高濃度的鈣離子環境,這些鈣離子能夠對成骨細胞提供刺激作用。細胞外鈣離子濃度是調整成骨細胞和破骨細胞活動的一個重要因素。高濃度的鈣離子環境可以調整成骨細胞的增殖和分化引導成骨細胞在植入物上的攀爬附著,在此基礎上促進骨再生。而破骨細胞則吸收硫酸鈣形成生物降級。同時微酸環境有利于血管和成骨細胞的長入,提供了骨形成所需的基質,并組織軟組織的長入;此外半水硫酸鈣具有一定的可塑性而且原料來源廣泛,價格便宜與同量的膠原、磷酸鈣骨水泥相比有明顯的價格優勢。技術實現要素:本發明公開了一種生物型骨水泥,由粉劑和液劑組成,其中粉劑包含硫酸鈣、親水材料、丙烯酸類樹脂,液劑包含合成丙烯酸類樹脂的單體。其中,所述親水材料選自含有比如:-COOH、-SO3H、-OH基團的生物材料,優選親水可吸收生物材料。優選的,所述親水可吸收生物材料包括多糖或者蛋白質,具體選自聚乙烯醇、角叉菜膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、纖維蛋白原、淀粉、海藻酸鈉、纖維素、聚羥基烷酸酯、果膠酸、actinicacid、經修飾和未修飾纖維蛋白和酪蛋白、羧甲基硫酸酯、白蛋白、硫酸乙酰肝素、肝素、硫酸軟骨素、葡聚糖、β-環糊精和由聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物、聚乙二醇系列(PEG200、400、600、1000、2000)、PVA系列、聚氧乙烯類物質、殼聚糖、明膠、膠原、膠原質-N-羥基琥珀酰亞胺以及上述物質的修飾形式以及共聚物透明質酸、脂肪酸(碳鏈長度2-20,如乙二酸、丙酸、丁二酸)、脂肪醇(碳鏈長度2-20,如乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇)、氨基酸(20種氨基酸:甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸和脯氨酸、色氨酸、絲氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺和蘇氨酸、天冬氨酸和谷氨酸、賴氨酸、精氨酸和組氨酸)、多肽、聚氨基酸、骨生長因子BMP系列,促進骨生長的營養物質比如市售的骨肽注射液或復方骨肽注射液中的一種、甘露醇、水溶性維生素、脂肪族基于肽的親水生物材料,聚酯或聚原酸酯基的親水生物材料,摻入的氨基酸酯,葡萄糖,glyceyl,乳酸鹽或咪唑基側基,乙酸乙烯,丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯或任何其衍生物或共聚物,或其共聚物膠束,如三嵌段共聚物PEO-PPO-PEO,PPO-PEO-PPO,聚乙烯基吡啶-聚苯乙烯聚乙烯基吡啶(PVP-PS-PVP),PS-PVP-PS,PS-PEO-PS,PEO-PS-PEO。在某些優選的實施方案中,所述第一組分包含可吸收的材料,是可流動的室溫含有可聚合官能團。本發明所述合適的丙烯酸類樹脂包括丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸異丙酯,丙烯酸異丙酯,甲基丙烯酸2-羥乙基酯,丙烯酸2-羥乙酯(“HEMA”),丙烯酸羥丙酯,甲基丙烯酸羥丙酯,四氫丙烯酸酯,四氫糠基甲基丙烯酸酯,甘油單-和二-丙烯酸酯,甘油單酯和二甲基丙烯酸酯,乙二醇二丙烯酸酯,乙二醇二甲基丙烯酸酯,聚乙二醇二丙烯酸酯,其中環氧乙烷重復單元的數目從2到30,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,其中環氧乙烷重復數單元從2到30,特別是三甘醇二甲基丙烯酸酯(“TEGDMA”),新戊二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二甲基丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,單-,二-,三-,和四-丙烯酸酯和季戊四醇和二季戊四醇的酯,1,3-丁二醇二丙烯酸酯,1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯,二-2-甲基丙烯酰氧基三甲基二氨基甲酸酯,二-2-甲基丙烯酰氧乙基二甲基苯甲酸甲酯,亞甲基-雙-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸叔丁酯,二-2-甲基丙烯酰氧基-二甲基二氨基甲酸酯,亞甲基-雙-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧基-三甲基-六亞甲基二氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧-二甲苯二氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧基-二甲基二氨基甲酸酯,亞甲基-雙-1-甲基-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸叔丁酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧基-亞己基二氨基甲酸酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧基-三甲基二氨基甲酸酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧-二甲基苯甲酸甲酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧基-二甲基二氨基甲酸酯,亞甲基-雙-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸叔丁酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧基-亞己基二氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧基-三甲基二氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧-二甲苯二氨基甲酸酯,二-1-甲基-2-甲基丙烯酰氧基-二甲基二氨基甲酸酯,亞甲基-二甲基-1-甲基-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸叔丁酯,二-1-氯甲基基-2-甲基丙烯酰氧基-亞己基二氨基甲酸酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧基-三甲基二氨基甲酸酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧-二甲苯二氨基甲酸酯,二-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰氧基-二甲基二氨基甲酸酯,亞甲基-雙基-1-氯甲基-2-甲基丙烯酰-4-環己基氨基甲酸叔丁酯,2,2'-雙(4-丙烯酰氧基苯基)丙烷,2,2'-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基-苯基)]丙烷,2,2'-雙[4-(2-羥基-3-丙烯酰氧基苯基)丙烷,2,2'-雙(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷,2,2'-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷,2,2'-雙(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷,2,2'-雙(4-丙烯酰氧基苯基)丙烷,2,2'-雙[3-(4-苯氧基)-2-羥基-1-甲基丙烯酸酯]丙烷,2,2'-雙[3-(4-苯氧基)-2-羥基丙烷-1-丙烯酸酯]丙烷,丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯,丙烯酸異冰片酯,芳族丙烯酸酯低聚物,脂肪族烯低聚物,二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯,甲基雙丙烯酰胺,二甲氨基,甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨等。可聚合樹脂包括丙烯酰胺,亞甲基雙丙烯酰胺,亞甲基雙-甲基丙烯酰胺,雙丙酮/丙烯酰胺雙丙酮丙烯酰胺,N-烷基丙烯酰胺和N-烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基為低級烴基單元。聚合性樹脂的其它合適的實例可包括由異丙烯基惡唑啉中選擇可聚合基團,乙烯基氮雜內酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,二乙烯基苯,尿烷丙烯酸酯,親水生物材料丙烯酸酯,多元醇丙烯酸酯,多元醇甲基丙烯酸酯的一種或一種以上的共聚物,分子量從20,000~200,0000g/mol。骨水泥液劑中包括包含一種以上類型的胺選自伯胺,仲胺,叔胺和季胺組成的組中的化合物,包括脂肪族多胺,芳香族多胺,或兩者的混合物,多胺可以在第二組分中使用包括亞苯基二胺,乙二胺,三亞乙基四胺,和各種其聚合時與所述第一組分的聚合樹脂混合,其它脂族和芳族二胺,包括改性聚氨基酸如聚賴氨酸和咪唑改性的聚賴氨酸。合適的多胺可包括支鏈的樹枝狀聚合物與多種類型的胺,如聚酰胺胺(PAMAM)樹枝狀聚合物。優選的含胺化合物包括聚亞烷基胺及其衍生物如聚乙烯亞胺(PEI)和PEI衍生物,聚丙烯亞胺(PPI)和PPI的衍生物,其通常包括伯,仲和叔胺。PEI或PEI衍生物也可包括季胺。PEI衍生物包括乙氧基化的PEI和羥丙基裴。PEI或PEI衍生物可以是支鏈或直鏈的。優選PEI或PEI衍生物具有足夠低的分子量,它是一種液體。例如,PEI或PEI衍生物可具有的平均分子量小于200kDa的,小于150kDa的,小于100kDa的,小于90kDa的,小于80kDa的,小于70kDa的,小于60kDa的小于50kDa的,小于40kDa的,小于30kDa的,小于25kDa的,小于20kDa的,小于15kDa的,小于10kDa的,小于5kDa的或小于2kDa的。優選的PEI或PEI衍生物具有小于1kDa的和大于0.4kDa的平均分子量。本發明所述的生物型骨水泥,可以填加營養因子、識別成分或骨修復活性物質,具體包括:葉綠素、BMP系列骨形成蛋白、抗炎藥物、促骨生長的細胞因子以及活性化合物,生物活性成分是促進周圍恢復性水泥骨組織的生長。的生物活性組分包括生物活性玻璃陶瓷,生物活性玻璃、膠原蛋白,骨移植材料,如同種異體移植物,自體移植,和異種移植物,磷酸鈣陶瓷,或任何其他已知的生物活性物質促進骨組織形成。該生物活性組分可包括已知的生物活性物質,如致密化和微孔羥基磷灰石,氟磷灰石,oxyapatite,硅灰石,磷灰石/硅灰石玻璃陶瓷,鈣長石,氟化鈣,硫酸鈣,agrellite,devitrite,canasite,金云母,斜磷鈣石,透鈣磷石,octocalcium磷酸鹽,白磷鈣石,堇青石,鋁礦,combeite,磷酸四鈣,磷酸三鈣(TCP)(例如,α-和β-磷酸三鈣),無定形磷酸鈣,磷酸二鈣,磷酸晶體,磷酸氫二鈉,和其它磷酸酯鹽系生物陶瓷。在一些實施方案中,所述生物活性成分是表面改性的一種或多種的偶聯基團。合適的聯接基團包括,例如,含環氧,胺或乙烯基基團的有機異氰酸酯,丙烯酸,甲基丙烯酸,聚丙烯酸,檸檬酸,鋯酸鹽,鈦酸鹽,二胺,氨基酸和多肽的烷氧基硅烷。本發明所述的活性功能的藥物,具有比如抗增殖、抗遷移、抗血管生成、抗發炎、消炎、細胞生長抑制、細胞毒性及、或抗血栓形成活性劑是選自包括以下物質的群組:西羅莫司、依維莫司、吡美莫司、生長抑素、他克莫司、羅紅霉素、道諾霉素、子囊霉素、巴佛洛霉素、乙琥紅霉素、麥迪霉素、角沙霉素、刀豆素、克拉仙霉素、醋竹桃霉素、多葉霉素、西立伐他汀、辛伐他汀、洛伐他汀、氟伐他汀、羅蘇伐他汀、阿伐他汀、帕伐他汀、匹伐他汀、長春質堿、長春新堿、長春地辛、長春瑞濱、依托泊苷、替尼泊苷、尼莫司汀、卡莫司汀、羅莫司汀、環磷酰胺、雌莫司汀、美法蘭、異環磷酰胺、曲磷胺、苯丁酸氮芥、苯達莫司汀、達卡巴嗪、白消安、丙卡巴肼、曲奧舒凡、替莫唑胺、塞替派、多柔比星、阿柔比星、表柔比星、米托蒽醌、伊達比星、博來霉素、絲裂霉素C、更生霉素、甲氨喋呤、氟達拉濱、氟達拉濱-5′-二氫磷酸鹽、克拉屈濱、巰嘌呤、硫鳥嘌呤、阿糖胞苷、氟尿嘧啶、吉西他濱、卡培他濱、多烯紫衫醇、卡鉑、順鉑、奧沙利鉑中的一種或組合物。本發明所述的生物型骨水泥,由粉劑和液劑組成,其中粉劑組成重量百分比為:硫酸鈣0.1-50%;親水生物材料0.01-10%;丙烯酸類樹脂0.1-50%;顯影劑1.0-30%引發劑0.001-5%;液劑組成重量百分比為:丙烯酸類單體10-99%;促進劑0.01-5%。本發明所述的生物型骨水泥,由粉劑和液劑組成中的顯影劑選自硫酸鋇、二氧化鋯;引發劑選自過氧化苯甲酰,液劑中的光引發劑N,N-二甲基-對甲苯胺,催化劑選自對二甲苯酚。本發明所述的生物型骨水泥,其制備方法步驟如下:(1)骨水泥液劑的均勻混合;(2)骨水粉劑體的配置混合:將質量百分比為5%~50%的親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣加入到50%~90%的聚甲基丙烯酸甲酯、10~20%的氧化鋯、1~2%的過氧化苯甲酰的粉劑中,通過粉劑混合裝置混勻,得到粉劑;(3)使用骨水泥混合攪拌系統,按照粉液質量比2:1先加入粉劑,在加入相應的液劑成分,混合均勻后,骨水泥有5~15分鐘的注射時間,固化后即制得骨水泥。更優選:(1)骨水泥液劑的均勻混合;(2)骨水粉劑體的配置混合:將質量百分比為8.3%~15%的親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣加入到70%~85%的聚甲基丙烯酸甲酯、16.7%的氧化鋯、2%的過氧化苯甲酰的粉劑中,通過粉劑混合裝置混勻,得到粉劑。(3)使用骨水泥混合攪拌系統,按照粉液質量比2:1先加入粉劑,在加入相應的液劑成分,混合均勻后,骨水泥有5~15分鐘的注射時間,固化后即制得骨水泥。本發明的骨水泥產品,其進一步包括一種或多種添加劑,例如,引發劑,催化劑,和/或穩定劑,以優化工作和水泥產品的凝結時間。這樣的添加劑,這是已知的恢復性水泥的現有技術中,包括熱固化催化劑和光引發劑。例如,本發明的水泥產品可進一步包括用量為約0.01%(重量)的第二成分的化合物的約10%的醌光引發劑。更優選地,該醌的存在量為約0.1%的量(重量)的第二成分的化合物的5%左右。首選醌包括α-二酮(醌)。更優選的醌類光引發劑是樟腦醌。其他光引發劑體系包括2-芐基-2-(二甲基氨基)-4'-嗎啉代丁酰苯,或2-羥基乙基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和二苯基(2,4,6-三甲基芐基混合物)氧化膦。在某些實施方案中,水泥產品可包括適當的相對量的(ⅰ)丁基化羥基甲苯(BHT)穩定劑,(ⅱ)過氧化苯甲酰(BPO)催化劑和第二組分(ⅲ)的化合物,其中適當的相對量被選擇以優化工作時間和凝固時間。本發明骨水泥的臨床應用優點在于:骨水泥粉體中,加入被親水生物材料物理包裹的半水硫酸鈣,液劑和粉劑混合后,半水硫酸鈣由于有了親水生物材料的包裹,不會影響液劑和粉劑反應速度,同時,一定程度上降低了骨水泥的粘性和反應溫度,使骨水泥在使用時填充的更充分。在骨水泥粉劑中,親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣在一定的范圍內,其所占比重越大,骨水泥的強度也越小,粘性也降低,制備的骨水泥的抗壓強度在70MPa以上,滿足人體力學性能需求和國內外國家骨水泥產品的相關標準要求。依據上述發明的內容,也可用親水生物材料包裹的磷酸鈣、親水生物材料包裹的碳酸鈣等生物相容性好而且可降解的混合物或純凈物替代骨水泥粉體中親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣,具體組份和質量百分含量參考上述粉劑中添加親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣的骨水泥。本發明所述的生物型骨水泥用于骨折固定、骨缺損填充,在于提供一種生物型骨水泥,將α-半水硫酸鈣進行表面改性,以增加其生物相容性,用可吸收親水生物材料物理包裹后,形成均一的微球,將微球按照一定比例加入到丙烯酸骨水泥中,在體內,處于組織和骨水泥之間的表面被親水生物材料包裹的α-半水硫酸鈣會逐漸的降解,使骨水泥表面形成微孔結構,周圍的生物組織也不斷地填充到這些微孔中,大大增加了骨水泥與人體組織的接觸面積,增強了骨水泥的固定強度,實現骨水泥與人體組織的“微觀絞鎖”,將“骨水泥病”的發生率降的更低,具有比較大的臨床優勢。下面結合實施例對本發明的內容作進一步的詳細說明,但本發明的實施方式不限于此。具體實施方式實施例1:不同物質包裹的α-半水硫酸鈣對骨水泥的性能影響(1)丙氨酸包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)、動物膠原包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)、谷胱甘肽包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)、聚乙二醇(PEG400)包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)、丙三醇包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)與PMMA(70.7%)、氧化鋯(16.7%)、BPO(2%)混合均勻,得到骨水泥粉劑。(2)將N,N-二甲基對甲苯胺(0.75%)和對苯二酚(0.75%)加入到預混好的MMA(98.5%)中,通過攪拌溶解、混合,得到骨水泥液劑。(3)使用骨水泥混合攪拌系統,按照粉液質量比2:1先加入粉劑,在加入相應的液劑成分,混合均勻后,骨水泥有5~8分鐘的注射時間,固化后即得骨水泥。按照骨水泥行業標準,測定骨水泥最高溫度及固化時間,將骨水泥注射到合適的模具中固化1h,制備抗壓試樣,測定骨水泥的抗壓強度及細胞毒性,結果見表1。表1不同物質包裹的α-半水硫酸鈣對骨水泥的性能影響結果顯示:改性過的生物型骨水泥與傳統骨水泥相比,發熱溫度明顯降低,細胞毒性降低,具有更好的生物相容性。實施例2:液劑中不同引發劑對骨水泥的性能影響(1)谷胱甘肽包裹的α-半水硫酸鈣(10.6%)與丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物(70.7%)、氧化鋯(16.7%)、BPO(2%)混合均勻,得到骨水泥粉劑。(2)將樟腦醌(1.5%)或N,N-二甲基對甲苯胺(1.5%)加入到預混好的MMA(98.5%)中,通過攪拌溶解、混合,得到骨水泥液劑。(3)使用骨水泥混合攪拌系統,按照粉液質量比2:1先加入粉劑,在加入相應的液劑成分,混合均勻后,骨水泥有5~8分鐘的注射時間,固化后即得骨水泥。按照骨水泥行業標準,測定骨水泥最高溫度及固化時間,將骨水泥注射到合適的模具中固化1h,制備抗壓試樣,測定骨水泥的抗壓強度及細胞毒性,結果見表2。表2不同物質包裹的α-半水硫酸鈣對骨水泥的性能影響光引發劑注射時間(min)固化時間(min)最高溫度(℃)抗壓強度(MPa)細胞毒性N,N-二甲基對甲苯胺8.012.063811級樟腦醌9.012.060751級結果顯示:采用不同的光引發劑對骨水泥的性能基本沒有影響。當前第1頁1 2 3