本發明涉及一種基于蠶絲絲素蛋白纖維基底的納米微膠囊面膜及制備方法，屬于精細化工中的化妝品制造的技術領域。
背景技術：
微膠囊是指一種具有聚合物壁殼的微型容器或包物。微膠囊能夠固體、液體或氣體包埋在微小而密封的囊壁內，它能保護芯材物質免受外界環境影響，有效減少活性物質與外界環境因素(如光、氧、水)的反應，屏蔽各種干擾；微膠囊技術已經在醫學、藥物、食品、日用化學品、生物制品、新材料、化工等諸多領域得到了廣泛的應用。
層層自組裝lbl技術亦可用于構筑微膠囊，將反離子體系聚電解質在模板物質表面自發地逐層交替沉積，締合形成結構完整、性能穩定的分子聚集體。這種構筑微膠囊的技術過程簡單，無需復雜的儀器設備，囊壁的組成厚度可調控。乳膠粒、無機粒子、有機粒子、酶及紅細胞常被用作模板材料，囊壁一般為高分子化合物。目前，常用于微膠囊制備的聚電解質包括聚乙烯亞胺(pei)、聚苯乙烯磺酸鈉(pss)、聚烯丙胺鹽酸鹽(pah)和聚丙烯酸(paa)等。殼聚糖、海藻酸鈉等天然高分子也已成功地被使用。目前研究最為廣泛的體系是聚烯丙胺鹽酸鹽(pah)/聚苯乙烯磺酸鈉(pss)。
lbl技術制備的微膠囊中空結構實現物質包埋的方法包括：囊內聚合、內層分解包埋、可控沉淀、膨脹-收縮包埋和自沉積包埋等。
天然蛋白蠶絲是我國傳統的飼育產品.也是蛋白纖維中的主要品種、絲素蛋白占蠶絲重量的70％—80％.它是人們利用的實質材料。絲素蛋白由18種氨基酸所組成，經實驗研究表明它具有良好的生物親和性.無毒，無污染，可生物降解，根據文獻檢索，國內外，還沒有發現用蠶絲絲素蛋白與納米微膠囊相結合制備面膜用于美容的。蠶絲絲素，它為天然可降解性材料，與人體有著良好的生物相容性。制得的產品不含有由于制備工藝帶入的外源性毒、副作用物質。
技術實現要素：
技術問題：本發明的目的是提供一種基于蠶絲絲素蛋白纖維基底的納米微膠囊面膜及制備方法，
技術方案：本發明的一種基于蠶絲絲素蛋白纖維基底的納米微膠囊面膜以含蠶絲絲素蛋白的纖維支架為基底，以功能性活性物質納米微膠囊為涂料，功能性活性物質納米微膠囊結合在含蠶絲絲素蛋白的纖維支架上。
其中，所述的含蠶絲絲素蛋白的纖維支架，還加入了殼聚糖成分。
本發明的基于蠶絲絲素蛋白纖維基底的納米微膠囊面膜的制備方法包括以下步驟：
步驟一，制備功能納米微膠囊水溶液：以具有功能性功效的活性物質為核，以帶相反電荷的聚電解質聚烯丙胺鹽酸鹽pah和聚苯乙烯磺酸鈉pss為殼層，通過自組裝的方法制備出功能納米微膠囊水溶液，自組裝的功能納米微膠囊最外層為帶正電荷的聚苯乙烯磺酸鈉pss；
步驟二，將蠶絲制成蠶絲絲素蛋白纖維：將蠶絲在體積濃度為0.1～10％的弱堿溶液中50℃～100℃加熱處理，然后將處理后的纖維用蒸餾水清洗得到蠶絲絲素蛋白纖維；
步驟三，將蠶絲絲素蛋白纖維制備成含蠶絲絲素蛋白的面膜基底：將蠶絲絲素蛋白纖維制備成膜狀：將上述制備的部分蠶絲絲素蛋白纖維于25-80℃下，溶解在氯化鈣、乙醇和水的三元體系中，溶解時間為0.5～6小時，將溶解的混合溶液裝入纖維素膜袋，用蒸餾水透析；然后將透析后的絲素溶液注入模具，經干燥后進行成型加工；再將初步成型的蠶絲絲素蛋白纖維薄膜放入甲醇和氫氧化鈉溶液處理，然后先后用氫氧化鈉溶液、磷酸鹽緩沖液及蒸餾水清洗，得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底；
步驟四，將所述的含蠶絲絲素蛋白的面膜基底浸入到聚烯丙胺鹽酸鹽pah水溶液中，取出后用蒸餾水沖洗；
步驟五，將經過步驟四處理的面膜基底浸到步驟一制備出的功能納米微膠囊水溶液中；取出后得到基于含蠶絲絲素基底的納米微膠囊面膜。
其中：
所述的制備方法中，重復步驟五，反復在面膜基底表面組裝多層聚電解質微膠囊，從而得到基于含蠶絲絲素基底的多層納米微膠囊面膜。
所述的制備方法中，重復負載不同功效的納米微膠囊面膜從而制備出多功效復合的面膜。
所述的自組裝制成功能納米微膠囊的原料為：聚烯丙胺鹽酸鹽-聚苯乙烯磺酸鈉、支化聚乙酰亞胺-聚丙烯酸或殼聚糖-海藻酸鈉。
所述具有功能性功效的活性物質為：藥物分子，營養物質和美白、生長因子。
步驟3中，在得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底中還加入殼聚糖成分，即將蠶絲絲素蛋白纖維嵌入聚乙醇酸、聚乳酸、殼聚糖成分的面膜基底中；具體是將殼聚糖在弱酸溶液中溶解，體積濃度為2～15％，然后將溶液通過濕法紡絲工藝加工成殼聚糖纖維；再將得到的殼聚糖纖維放入醋酐的醇溶液中進行乙酰化反應，反應溫度為0～60℃，反應時間為0.5～6小時；乙酰化反應后用水清洗，然后放入1-2mol/l的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中，用水清洗干凈，干燥后得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底。
有益效果：本法首先構筑不僅能有效的包封不同功效的活性物質(藥物分子，營養物質和美白、生長因子等物質)而且還能控制釋放的納米微膠囊，然后將功能微膠囊能夠穩定的附著在面膜基底上，從而制備出具有單一功效或者多功效復合的納米微膠囊面膜。
納米微膠囊能隔離不相容的活性成分，能使不相容成分均勻地混合，既將可能相互反應的組分分別制成微膠囊產品，使它們穩定在一個物系中，各種有效成份有序地釋放，分別在相應時刻發生作用，以提高和增進各種活性物質的功效；提高物質的穩定性，阻礙芯材物質向環境的擴散和蒸發；控制芯材物質的釋放時間和釋放量。
本發明利用聚烯丙胺鹽酸鹽(pah)和功能納米微膠囊(聚烯丙胺鹽酸鹽(pah)/聚苯乙烯磺酸鈉(pss))通過靜電吸附制備的功能納米膠囊面膜，具有以下優點：
1.制備的功能納米膠囊面膜中的微膠囊能將不同功效的有效物質甚至是不相容的物質活性物質穩定在面膜基底中，從而具有傳統面膜無法達到的功效。
2.方法簡單有效，操作簡便，且所需時間較短，制備裝置簡單，不需要特殊的設備，普通的培養皿和離心機就可以滿足要求。
3.應用范圍廣：構筑的功能納米膠囊不只是能夠負載不同的活性物質，從而取得不同的功效，還能負載到市面上不同種類的面膜(泥膏型、撕拉型、凍膠型、濕紙巾型)基底中，在未來的潤膚面膜、營養面膜、療效面膜等方面均具有潛在的市場價值。
4.無毒無害：本發明的產品所用材料為高純度蠶絲絲素，它為天然可降解性材料，與人體有著良好的生物相容性。制得的產品不含有由于制備工藝帶入的外源性毒、副作用物質。使用效果好。為提高面部細胞的活性提供了必要的營養，同時該產品具有很好的生物相容性。
這種納米微膠囊面膜將功能納米微膠囊(療效、營養、潤膚等作用)復合到面膜基底材料中，從而極大的拓展了傳統面膜的功效。
具體實施方式
本發明的基于蠶絲絲素蛋白纖維基底的納米微膠囊面膜以含蠶絲絲素蛋白的纖維支架為基底，以功能性活性物質納米微膠囊為涂料，功能性活性物質納米微膠囊結合在含蠶絲絲素蛋白的纖維支架上。所述的含蠶絲絲素蛋白的纖維支架，還加入了殼聚糖成分。
實施例1：
步驟一，以具有功能性功效的活性物質(藥物分子，營養物質和美白、生長因子，維生素e，氨基酸，礦物質)為核，以帶相反電荷的聚電解質聚烯丙胺鹽酸鹽pah和聚苯乙烯磺酸鈉pss為殼層，通過自組裝的方法制備出負載不同功效的功能納米微膠囊水溶液，自組裝的功能納米微膠囊最外層為帶正電荷的聚苯乙烯磺酸鈉pss；所述的自組裝制成功能納米微膠囊的原料為：聚烯丙胺鹽酸鹽-聚苯乙烯磺酸鈉、支化聚乙酰亞胺-聚丙烯酸或殼聚糖-海藻酸鈉；
步驟二，將蠶絲制成蠶絲絲素蛋白纖維：將蠶絲在體積濃度為0.1～10％的弱堿溶液中50℃～100℃加熱處理，然后將處理后的纖維用蒸餾水清洗得到蠶絲絲素蛋白纖維；
步驟三，將蠶絲絲素蛋白纖維制備成含蠶絲絲素蛋白的面膜基底：將蠶絲絲素蛋白纖維制備成膜狀：將上述制備的部分蠶絲絲素蛋白纖維于25-80℃下，溶解在氯化鈣、乙醇和水的三元體系中(氯化鈣、乙醇和水的三元體系中，摩爾比是氯化鈣：乙醇：水＝1：2：8)，溶解時間為0.5～6小時，將溶解的混合溶液裝入纖維素膜袋，用蒸餾水透析；然后將透析后的絲素溶液注入模具，經干燥后進行成型加工；再將初步成型的蠶絲絲素蛋白纖維薄膜放入甲醇和氫氧化鈉溶液處理，再先后用氫氧化鈉溶液、磷酸鹽緩沖液及蒸餾水清洗，得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底；
步驟四，將所述的含蠶絲絲素蛋白的面膜基底浸入到聚烯丙胺鹽酸鹽pah水溶液中，取出后用蒸餾水沖洗；
步驟五，將經過步驟四處理的面膜基底浸到步驟一制備出的功能納米微膠囊水溶液中；得到基于含蠶絲絲素基底的納米微膠囊面膜。
所述的制備方法中，重復步驟五，反復在面膜基底表面組裝多層聚電解質微膠囊，從而得到基于含蠶絲絲素基底的多層納米微膠囊面膜。
所述的制備方法中，重復負載不同功效的納米微膠囊面膜從而制備出多功效復合的面膜。
實施例2
步驟一，以具有功能性功效的活性物質(如具有祛斑美白功效的十八碳烯二酸，具有祛痘抗菌功能的中草藥提取物等)為核，以帶相反電荷的聚電解質聚烯丙胺鹽酸鹽pah和聚苯乙烯磺酸鈉pss為殼層，通過自組裝的方法制備出負載不同功效的功能納米微膠囊水溶液，自組裝的功能納米微膠囊最外層為帶正電荷的聚苯乙烯磺酸鈉pss；所述的自組裝制成功能納米微膠囊的原料為：聚烯丙胺鹽酸鹽-聚苯乙烯磺酸鈉、支化聚乙酰亞胺-聚丙烯酸或殼聚糖-海藻酸鈉；
步驟二，將蠶絲制成蠶絲絲素蛋白纖維：將蠶絲在體積濃度為5～10％的弱堿溶液中50℃～80℃加熱處理，然后將處理后的纖維用蒸餾水清洗得到蠶絲絲素蛋白纖維；
步驟三，將蠶絲絲素蛋白纖維制備成含蠶絲絲素蛋白的面膜基底：將蠶絲絲素蛋白纖維制備成膜狀：將上述制備的部分蠶絲絲素蛋白纖維于25-80℃下，溶解在氯化鈣、乙醇和水的三元體系中(氯化鈣、乙醇和水的三元體系中，摩爾比是氯化鈣：乙醇：水＝1：2：8)，溶解時間為0.5～6小時，將溶解的混合溶液裝入纖維素膜袋，用蒸餾水透析；然后將透析后的絲素溶液注入模具，經干燥后進行成型加工；再將初步成型的蠶絲絲素蛋白纖維薄膜放入甲醇和氫氧化鈉溶液處理，再先后用氫氧化鈉溶液、磷酸鹽緩沖液及蒸餾水清洗，得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底；在得到含蠶絲絲素蛋白的面膜基底中加入殼聚糖成分，即將蠶絲絲素蛋白纖維嵌入聚乙醇酸、聚乳酸、殼聚糖成分的面膜基底中；具體是將殼聚糖在弱酸溶液中溶解，體積濃度為2～15％，然后將溶液通過濕法紡絲工藝加工成殼聚糖纖維；再將得到的殼聚糖纖維放入醋酐的醇溶液中進行乙酰化反應，反應溫度為0～60℃，反應時間為0.5～6小時；乙酰化反應后用水清洗，然后放入1-2mol/l的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中，用水清洗干凈，干燥后得到含蠶絲絲素蛋白和殼聚糖的面膜基底。
步驟四，將所述的含蠶絲絲素蛋白的面膜基底浸入到聚烯丙胺鹽酸鹽pah水溶液中，取出后用蒸餾水沖洗；
步驟五，將經過步驟四處理的面膜基底浸到步驟一制備出的功能納米微膠囊水溶液中；得到基于含蠶絲絲素基底的納米微膠囊面膜。反復在面膜基底表面組裝多層聚電解質微膠囊，從而得到基于含蠶絲絲素基底的多層納米微膠囊面膜。
所述的制備方法中，重復負載不同功效的納米微膠囊面膜從而制備出多功效復合的面膜。