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水流受限的清潔制品的制作方法

文檔序號:1742239閱讀:742來源:國知局
專利名稱:水流受限的清潔制品的制作方法
技術領域
本發明涉及用于清潔皮膚、頭發和任何其他需要清潔部位的一次性清潔制品。該制品包括水不溶性底片和與水不溶性底片相鄰放置的清潔組分,其中底片包含多孔的第一層和第二層,清潔組分包含一種或多種表面活性劑。用戶使用時可用水潤濕該制品,擦洗需清潔的部位。
本發明還包括采用本發明制品清潔和調理皮膚和頭發、清洗餐具和其他硬表面的方法。
背景技術
市場上通常存在多種形式的個人護理產品特別是清潔和調理產品,如皂條、膏霜、乳液和凝膠。這些產品一般會滿足某些標準而為消費者所接受。這些標準包括清潔效能、皮膚使用感、對皮膚、頭發和眼部粘膜的溫和性、以及發泡量。理想的個人清潔制品應能溫和地清潔皮膚或頭發,沒有或基本沒有刺激性,并且經頻繁使用不會令皮膚或頭發過度干燥。
非常希望將這種清潔和調理效果經一次性產品表現出來。一次性制品便于使用,因其無需攜帶或存儲用于盛裝清潔產品及其他具有治療或美容特性的產品的笨重的瓶、盒、罐、管和其他容器。一次性產品還是更衛生的選擇,用于替代海綿、毛巾或其他廣泛重復使用的用具,因為這類用具會令細菌滋生,產生不良氣味和其他與重復使用有關的不良特性。
本發明的制品意外地可對皮膚和頭發提供有效的清潔和治療或美容效果,方便、經濟而且衛生。本發明使用方便,無需攜帶、存放或使用分裝的清潔用具(如毛巾或海綿)和清潔劑。本發明的制品可提供治療或美容效果而無需采用提供另外的這種效果的產品。這類制品便于使用,因其為清潔用和應用治療或美容有效成分的單一的一次性個人護理制品或復合一次性制品的形式。此外,這類制品適用于其他更廣泛用途的清潔用具中或與其共用。在這種情況下,本發明的制品置于另一種不易一次性處理的清潔用具(例如浴巾或毛巾)中或與其共用。此外本發明的一次性制品可以活動性地固定在把手或夾具上,以適于將該制品在需清潔的表面上移動。
盡管在優選的具體方案中,本發明的制品適用于個人護理,但其可用于多種其他產業,如用于汽車養護,海洋運輸根據養護,家用護理,餐具護理,動物護理等中需進行清潔和/或應用有效成分(例如蠟、調理劑、紫外線防護劑等)的表面或部位。
在本發明的優選實施方案中,該制品適用于個人護理和用于清潔皮膚、頭發和需要清潔的類似表面。消費者應用這些制品時,用水將其潤濕,然后在需要清潔的部位進行摩擦。該制品由水不溶性底片和含表面活性劑的清潔組分構成,其中底片含有規定的第一層和第二層。盡管不為理論所限制,但是底片促進了發泡,發泡反過來又增強了清潔和剝落作用,并且使得制品中可能含有的治療或美容有效成分的輸送和沉積作用能夠最大發揮。
發明概述本發明涉及一種一次性清潔制品,其中含有a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一層,其中所述的第一層的水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s;2)與第一層相連的第二層;以及b)清潔組分,其中含有一種或多種表面活性劑,所述清潔組分與所述底片相鄰放置。
本發明還涉及清潔皮膚和頭發的方法,其中包括以下步驟a)用水潤濕所述制品,b)將皮膚或頭發與潤濕的制品相接觸。
除非特別指出,這里采用的所有百分比和比例均以重量計,所有測定均是在25℃下進行。本發明可含有本發明所述的必要組分和任選組分,或由其組成或基本由其組成。
文章中引用的所有文件包括專利、專利申請和公開出版物均全文引入本發明供參考。
附圖簡述

圖1是本發明橢圓形實施方案的平面示意圖。
圖2是本發明沙漏形實施方案的另一平面示意圖。
圖3是圖1的剖面圖。
圖4和5描述的是本發明制品的多腔實施方案中,相對于有效成分的清潔組分的可能的位置。
發明詳述這里采用的″一次性″作其常規意義解,指經有限次數的應用后被處理或丟棄的產品,優選使用次數少于25次,更優選少于約10次,最優選少于約2次。
這里采用的″基本上干燥的″是指本發明的制品中的存留水量低于約0.95g,優選低于約0.75g,更優選低于約0.5g,更優選低于約0.25g,更優選低于約0.15g,最優選低于約0.1g。對于存留水量的測定在下文中討論。
這里采用的術語″水活化″是指本發明提供給消費者的產品為干燥形式,用水潤濕后使用。發現當本發明的制品包含發泡表面活性劑時,其在與水接觸并經進一步搓動后產生泡沫或稱“活化”。
本發明的清潔制品特別是個人護理清潔制品包含以下必要組分。I.水不溶性底片本發明的制品包含水不溶性底片,該底片含至少兩層,即多孔的第一層和與第一層相連的第二層。優選底片在使用時對用戶的皮膚是柔軟的。不過在任何情況下,多孔第一層和第二層都分別定義為具有內外表面。這兩種情況下,各層的內表面朝向本發明的制品的內側或內部,而各層的外表面朝向制品的外側或外部。本發明的制品的定位一般可以是使多孔第一層與制品適于手持的一側(即手持側)較靠近,第二層與制品將要與待清潔部位相接觸的一側(例如皮膚/部位接觸側)較靠近。
在理論上并無特殊限制,一般認為水不溶性底片可增進清潔和治療護理作用。底片的兩面的結構可相同或不同,使得制品手持側的結構與皮膚/部位接觸側的結構相同或不同。底片可用作有效發泡和剝離工具。通過與皮膚或頭發的實際接觸,底片明顯有助于清潔和去除污垢、彩妝、死皮和其他碎屑。但是,在優選實施方案中,底片不磨損皮膚。A.多孔第一層本發明的多孔第一層8的水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s;更優選為約1cm3/cm2-s-約5cm3/cm2-s,更優選為約1.5cm3/cm2-s-約4cm3/cm2-s,最優選為約2cm3/cm2-s-約3cm3/cm2-s。水流速率可采用下文特性部分所述的方法進行測定。這里采用的術語″多孔″是指該層帶有清晰的開孔。清晰的開孔一般被清晰的實地區域所包圍。這里的采用的″多孔″包括孔洞、孔眼、腔等。清晰的開孔可以是非滲透性的(如薄膜,例如成形膜或多孔膜)或滲透性的。第一層的孔用于使水流進入第一層材料。在一個實施方案中,本發明的孔的特征在于存在花瓣狀邊緣的表面變型,其往往令層面具有三維特性。
優選第一層至少約有1個孔/cm2。更優選,第一層至少約有10個孔/cm2,更優選至少約有100個孔/cm2,優選至少約有500個孔/cm2,更優選至少約有1,000個孔/cm2,最優選至少約有1,500個孔/cm2。
多孔的第一層可含有本領域已知的具有所必需水流速率的各種多孔材料。適宜的材料包括無紡布、織物、成形膜等,但并非僅限于此。優選多孔的第一層包含塑性成形膜。優選的塑性物質包括對皮膚柔軟的材料,包括聚烯烴如低密度聚乙烯(LDPE)等,但并非僅限于此。
本發明中,優選的實施方案包括微孔的多孔第一層。這里采用的″微孔″一般是指含清晰的微觀孔(即,那些不易于為視力20/20的裸眼所見的小孔)的片層。優選微孔的特征在于在片層的至少一面存在花瓣狀邊緣表面變型,其令片層具有三維特性。另一方面,這里采用的″大孔″是指含清晰的平均孔徑大于約300微米的孔的片層。優選微孔的特征在于在片層的至少一面存在花瓣狀邊緣表面變型,從而令片層具有三維特性,從而流體易于從片層的一面流向另一面。適用于本發明第一層的微孔材料包括公開于以下文獻中的材料共同未決申請U.S.系列號No.08/326,571和PCT申請No.US95/07435(1995年6月12日申請,1996年1月11日公開)和U.S.專利No.4,629,643(Curro等人1986年12月16日授權),這些文獻均全文結合在本發明中作為參考,但適用的材料并非僅限于此。
在另一實施方案中,本發明的第一層可以含有復合材料,即含有一層或多層相同或不同適用材料的材料,各層間僅為物理疊合,以不連續的圖案連續結合在一起(例如層疊等),或將片層的外邊緣(或外緣部位)和/或間隔區域粘結在一起。在該實施方案中,第一層優選選自成形膜和成形膜復合材料。此外,在該實施方案中第一層可為成形膜復合材料,其中含有至少一層成形膜和至少一層真空成形的無紡布層,適用的成形膜復合材料包括但不限于真空層壓復合成形膜材料,其是織物單位重量為30gsm的粗梳聚丙烯無紡布與成形膜結合構成的。
在理論上并無特殊限制,一般認為多孔的第一層適用于控制水流通過該制品底片的手持側,從而提供受控的潤濕作用,并延長清潔組分即表面活性劑的使用時間,從而使其在至少一次淋浴或沐浴或清潔過程(窗戶、汽車、浴室表面、地板、狗、餐具等的清潔過程)都發揮作用。非滲透性底片層往往完全防止或充分限制水的流動,從而使清潔組分常常緩慢潤濕或發泡,而高滲透性底片層往往迅速釋放清潔組分,使其不能應用于整個淋浴或沐浴過程。因此,優選本發明制品第一層和第二層間的流差(或梯度)至少為2.5cm3/cm2-s,更優選至少為3.0cm3/cm2-s,最優選至少為4.0cm3/cm2-s。B.第二層本發明的水不溶性底片還含有與第一層相連的第二層2。第二層適用于將清潔組分保留或保持在制品內。此外,第二層可能還適于與皮膚接觸,在這種情況下,優選第二層對皮膚柔軟。對于擦洗柜櫥、罐和盤、浴室區域等,它可能也是理想的。
適用作第二層的材料選自無紡布、織物、海綿(天然及合成的)、聚合網(這里也稱為″稀松布″)、成形膜、棉胎以及它們的混合物。第二層的優選方案采用無紡布。這里采用的″無紡布″是指該層含非經紡織成為織物而是形成片層、墊或襯墊層的纖維。纖維可以是無規的(即隨機排列)或經梳處理的(即經定向梳理基本成一個方向)。此外,第二層的無紡布可以是由無規和經梳纖維的附加層即疊層組合形成的復合材料。
第二層的無紡布可包含各種天然和合成材料。這里采用的″天然″是指來自植物、動物、昆蟲或動植物、昆蟲副產物的材料。這里采用的″合成″是指主要由各種人工材料得到的材料,或天然材料經進一步加工改變得到的材料。常規的基礎原料常為含任何常規合成或天然紡織長度纖維或其結合的纖維網。
適用于本發明的天然材料的非限定性實例包括但不限于絲纖維,角蛋白纖維和纖維素纖維。角蛋白纖維的非限定性實例包括羊毛纖維,駝毛纖維等。纖維素纖維的非限定性實例包括木漿纖維,棉纖維,大麻纖維,黃麻纖維,亞麻纖維,以及它們的混合物。本發明優選采用纖維素纖維材料。
適用于本發明的合成材料的非限定性實例包括醋酸纖維,聚丙烯腈纖維,纖維素酯纖維,改性聚丙烯腈纖維,聚酰胺纖維,聚酯纖維,聚烯烴纖維,聚乙烯醇纖維,人造纖維,聚乙烯泡沫體,聚氨酯泡沫體,以及它們的混合物。適用的合成材料的實例包括丙烯酸類如阿克利綸、克列絲綸和含丙烯腈的纖維—奧綸;纖維素酯纖維如醋酸纖維素,阿尼爾和阿西爾;聚酰胺如尼龍(例如尼龍6,尼龍66,尼龍610等);聚酯如福特勒爾,科代爾以及聚對苯二甲酸乙二醇酯,大可綸;聚烯烴如聚丙烯,聚乙烯;聚醋酸乙烯酯纖維;聚氨酯泡沫體,以及它們的混合物。這些和其他適用的纖維和由其制成的無紡布一般見于Riedel著“無紡布結合方法和材料”《無紡布世界》(1987);《大美百科全書》,11卷,147-153頁,和26卷,566-581頁(1984);U.S.專利4,891,227(Thaman等人,1990年1月2日授權);和U.S.專利4,891,228,這些參考文獻均全文結合在本發明中作為參考。
優選的無紡布第二層含有包含合成纖維的棉胎。優選的合成纖維可選自尼龍纖維,人造纖維,聚烯烴纖維,聚酯纖維,以及它們的混合物。優選的聚烯烴纖維是選自聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯,聚戊烯,以及它們的混合物和共聚物的纖維。更優選的聚烯烴纖維是選自聚乙烯,聚丙烯,以及它們的混合物和共聚物的纖維。優選的聚酯纖維選自聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲酸環己二甲酯,以及它們的混合物和共聚物。更優選的聚酯纖維選自聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,以及它們的混合物和共聚物。最優選的合成纖維包含固體聚酯短纖維,其中含有聚對苯二甲酸乙二醇酯均聚物。適用的合成材料可包括固體單一組分(即化學上均一的)纖維,多成分纖維(即每種纖維由兩種以上材料構成),和多組分纖維(即含有兩種或更多種不同長絲類型的合成纖維,經纏結形成更大的纖維)以及它們的混合物。優選的纖維包括雙組分纖維、多成分纖維及其混合物。這些雙組分纖維的結構可以包括芯皮結構或并列結構。無論那種結構,無紡布層均可包含含有上述材料的纖維混合物,或者本身含有上述材料混合物的纖維。
對于芯皮纖維,優選芯所含的材料選自Tg比皮材料高至少約10℃的聚酯、聚烯烴以及它們的混合物。相反,優選雙組分纖維的皮所含的材料選自Tg低于芯材料至少約10℃的聚烯烴、Tg低于芯材料至少約10℃的聚酯聚烯烴以及它們的混合物。
無論哪種情況,并列結構,芯皮結構或固體單一組分結構,無紡布第一層的纖維均可具有螺旋狀、螺旋形或卷曲結構,特別是雙組分纖維。
聚合網(這里也稱為″稀松布″材料)也適用作第二層的材料,具體見于U.S.專利No.4,636,419,其結合在本發明中作為參考。稀松布材料可以直接在擠出模處制得或是經原纖維化或壓花、然后經拉伸和裂膜形成的擠出膜得到。稀松布可衍生自聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯,它們的共聚物,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲酸乙二醇酯,尼龍6,尼龍66等。此外,稀松布材料可以是多成分(即由兩種以上材料制成),多組分(即包含至少兩種長絲類型的材料)。稀松布材料可由多種來源商購。適用于本發明的優選稀松布材料是聚丙烯稀松布,購自ConwedPlastics(Minneapolis,MN)。另一優選的稀松布材料是聚乙烯稀松布,特別是低密度聚乙烯,其也購自Conwed。
本發明的另一方面中,申請人還發現將稀松布材料引入多孔的第一層或第二層,然后經加熱,可令制品具有宏觀三維特性。發現這種宏觀三維特性大大增強制品的清潔性能,甚至在片層的單位重量基本上均一的情況下也是如此。特別是當稀松布/纖維復合物經加熱、然后冷卻可得到宏觀三維特性。該方法造成稀松布收縮(在X-Y尺寸上),由于它與纖維連在一起,令片層具有更明顯的三維特性。這里采用的術語″X-Y尺寸″是指與片層、疊層、或制品、或其組分的厚度正交的平面。X和Y尺寸通常分別相應于片層或片層組分的長度和寬度。這里采用的術語″Z-尺寸″是指與本發明清潔片層或其組分的長度和寬度正交的尺寸。Z-尺寸通常相應于片層的厚度。
三維特性的賦予程度由稀松布/清潔組合的收縮程度(例如經加熱)來控制。當結構的纖維為無紡布時,特別是當結構為水纏時,使用稀松布尤其有利。含無紡布的適用的稀松布材料可見于共同未決申請U.S.系列號09/082,396和09/082,349(申請日均為1998年5月20日,Fereshtehkho等人),均全文結合在本發明中作為參考。
適用于第二層的其他無紡布可由天然材料構成,包括網或片層,這些最常是由纖維的液狀懸浮體在金屬絲精篩上形成。參見C.A.Hampel等人《化學百科全書》,第三版,1973年,793-795頁(1973);《大美百科全書》,21卷,376-383頁(1984);以及G.A.Smook著《紙漿和造紙技術手冊》,紙漿和造紙工業技術協會(TechnicalAssociation for the Pulp and Paper Industry)(1986);均全文結合在本發明中作為參考。
適用于本發明第二層的天然材料的無紡布可由多種來源商購。適用于此的商購紙層的非限定性實例包括Airtex,單位重量約為71gsy的壓花氣流法纖維素層,購自James River,Green Bay,WI;以及Walkisoft,單位重量約為75 gsy的壓花氣流法纖維素層,購自Walki soft U.S.A.,Mount Holly,NC。
其他適用的無紡布材料包括但不限于以下文獻中公開的材料U.S.專利4,447,294(Osborn,1984年5月8日授權);4,603,176(Bjorkquist,1986年7月29日授權);4,981,557(Bjorkquist,1991年1月1日授權);5,085,736(Bjorkquist,1992年2月4日授權);5,138,002(Bjorkquist,1992年8月8日授權);5,262,007(Phan等人,1993年11月16日授權);5,264,082(Phan等人,1993年11月23日授權);4,637,859(Trokhan,1987年1月20日授權);4,529,480(Trokhan,1985年7月16日授權);4,687,153(McNeil,1987年8月18日授權);5,223,096(Phan等人,1993年6月29日授權)以及5,679,222(Rasch等人,1997年10月21日授權),這些參考文獻均全文結合在本發明中作為參考。
制備無紡布的方法是本領域已知的。無紡布一般可由氣流成網法、水流成網法、熔噴法、共成形(coforming)、紡粘法或梳理工藝制成,其中先從長股上切下所需長度的纖維或長絲,送進水流或空氣流,然后沉積在載有纖維的空氣或水通過的篩網上。所得的層無論其制造方法或組成如何,均經至少一種結合操作將單個纖維固定在一起形成自生網。本發明的無紡布層可由各種方法制成,包括但不限于水纏、熱粘合以及這些方法組合使用。
適用于本發明的由合成材料制成的無紡布也可由各種來源商購。適用于此的無紡布片層材料的非限定性實例包括HEF 40-047,多孔水纏材料,其中約含50%人造絲和50%聚酯,單位重量約為43克/平方碼(gsy),購自Veratec,Inc.,Walpole,MA;HEF 140-102,多孔水纏材料,其中約含50%人造絲和50%聚酯,單位重量約為56gsy,購自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-616,熱粘合網格花紋材料,其中約含100%聚丙烯,單位重量約為50gsy,購自Veratec,Inc.,Walpole,MA;Novonet149-801,熱粘合網格花紋材料,其中含約69%人造絲,約25%聚丙烯和約6%棉,單位重量約為75 gsy,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;Novonet149-191,熱粘合網格花紋材料,其中含約69%人造絲,約25%聚丙烯和約6%棉,單位重量約為100gsy,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;HEFNubtex149-801,多結多孔水纏材料,含約100%聚酯,單位重量約為70gsy,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;Keybak951V,干法成形多孔材料,含約75%人造纖維,約25%丙烯腈纖維,單位重量約為43gsy,購自Chicopee,New Brunswick,NJ;Keybak1368,多孔材料,約含75%人造絲,約25%聚酯,單位重量約為39gsy,購自Chicopee,New Brunswick,NJ;Duralace1236,多孔水纏材料,含約100%人造纖維,單位重量約為40gsy-約115gsy,購自Chicopee,New Brunswick,NJ;Duralace5904,多孔水纏材料,含約100%聚酯,單位重量為約40gsy-約115gsy,購自Chicopee,New Brunswick,NJ;Sontaro 8868,水纏材料,含約50%纖維素和約50%聚酯,單位重量約為60gsy,購自Dupont Chemical Corp.。
第二層也可為聚合網狀海綿,見于歐洲專利申請EP702550A1(1996年3月27日公開),全文結合在本發明中作為參考。該聚合網狀海綿含有由高彈性聚合物(如烯烴單體的加成聚合物和多元羧酸的聚酰胺)制成的多層擠出管狀網眼結構。
第二層還可由成形膜和復合材料即含成形膜的多層材料制成。優選該成形膜包含往往對皮膚柔軟的塑性物質。適用的軟性塑性成形膜包括但不限于聚烯烴,如低密度聚乙烯(LDPE)。此時,當第二層含塑性成形膜時,優選第二層為多孔的,例如大孔或微孔。優選,第二層含有僅微孔的塑性成形膜。微孔即凸面的表面變型優選位于第二層內表面,且優選朝向底片的內側,即朝向清潔組分。在優選實施方案(包括具有花瓣狀邊緣表面變型的多孔)中,在理論上并無特殊限制,但一般認為多孔的表面變型朝向含表面活性劑的清潔組分時,用手對制品施加壓力可令表面變型的花瓣狀邊緣向內折起,從而在層的內表面形成多個瓣膜,有效控制制品內清潔組分的釋放,從而延長制品的使用壽命。
在更優選實施方案中,第二層含有帶微孔和大孔的塑性成形膜。在該實施方案中,第二層適于與待清潔部位接觸,該微孔膜給出類似織物的感覺。優選在該實施方案中,第二層上微孔的表面變型與大孔的表面變型朝向相反。此時,認為大孔通過制品使用過程中處于持續壓縮、解壓狀態下的表面變型所形成的三維厚度增大制品整體的潤濕/發泡作用,從而形成發泡風箱。
在本發明的某些實施方案中,第二層是多孔的。此時優選第二層至少具有約1個孔/cm2。更優選,第二層至少有約10個孔/cm2,更優選至少具有約100個孔/cm2,更優選至少有約500個孔/cm2,更優選至少具有約1,000個孔/cm2,最優選至少有約1,500個孔/cm2。
更優選的本發明實施方案所包括的第二層的水流速率為約5cm3/cm2-s-約120cm3/cm2-s,更優選為約10cm3/cm2-s-約90cm3/cm2-s,更優選為約10cm3/cm2-s-約50cm3/cm2-s,最優選為約15cm3/cm2-s-約40cm3/cm2-s。
適用于本發明第二層中的成形膜和含成形膜的復合材料包括但不限于以下文獻中公開的材料U.S.專利4,342,314(Radel等人,1982年8月3日授權),普通轉讓共同未決申請U.S.系列號08/326,571和PCT申請No.US95/07435(1995年6月12日中請,1996年1月11日公開)以及U.S.專利4,629,643(Curro等人1986年12月16日授權),這些參考文獻均全文結合在本發明中作為參考。適用于第二層的其他材料包括選自成形膜和成形膜復合材料的材料。此外,第二層可以是含至少一層成形膜和至少一層真空成形的無紡布的成形膜復合材料。適用的成形膜復合材料包括但不限于真空層壓復合成形膜材料,其是將單位重量為30gsm的經梳聚丙烯無紡布與成形膜結合形成的。II.清潔組分本發明的制品含有清潔組分10,其中含有一種或多種表面活性劑。該清潔組分位于水不溶性底片的第一層和第二層之間。本發明的制品含約0.5%-約3,000%、優選約50%-約2,000%,更優選約100%-約1,500%的表面活性劑(以水不溶性底片的重量為基礎)。另外,本發明的制品優選含至少約1g的表面活性劑(以水不溶性底片重量計)。因此清潔組分加入底片時可無需干燥步驟。
清潔組分的表面活性劑可以是發泡表面活性劑或非發泡表面活性劑。這里采用的″發泡表面活性劑″是指與水結合并經機械搓動時產生泡沫的表面活性劑。但優選表面活性劑為發泡表面活性劑,因為泡沫增多作為清潔效能的標志對用戶來說非常重要。在某些實施方案中,表面活性劑或表面活性劑混合物應當是溫和的。這里采用的″溫和″是指本發明制品中使用的表面活性劑顯示出對皮膚溫和的作用,這種作用可以與溫和的含烷基甘油醚磺酸鹽(AGS)表面活性劑的合成塊皂相比。確定含表面活性劑的制品的溫和性(或相反,刺激性)的方法是基于皮膚隔離層破壞試驗。在該試驗中,表面活性劑越溫和,皮膚隔離層的破壞程度越小。采用從被測溶液經表皮進入裝在滲出液收集室內的生理緩沖劑中經放射性標記(氚標記)的水(3H-H2O)的相對量測定皮膚隔離層破壞。該試驗見于T.J.Franz在J.Invest.Dermatol.,1975,64,190-195頁;以及U.S.專利4,673,525(Small等人,1987年6月16日授權),均全文結合在本發明中作為參考。也可采用本領域技術人員已知的其他用于測定表面活性劑溫和性的試驗方法。
各種發泡表面活性劑適用于此,包括陰離子發泡表面活性劑、非離子發泡表面活性劑、陽離子發泡表面活性劑、兩性發泡表面活性劑以及它們的混合物。陰離子發泡表面活性劑適用于本發明組合物的陰離子發泡表面活性劑的非限定性實例見于McCutcheon的《洗滌劑和乳化劑》,北美版(1986),Allured出版公司出版;McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);和U.S.專利3,929,678(Laughlin等人,1975年12月30日授權),均全文結合在本發明中作為參考。
各種陰離子表面活性劑可用于此。陰離子發泡表面活性劑的非限定性實例包括烷基和烷基醚硫酸鹽,硫酸化單甘油酯,磺化烯烴,烷芳基磺酸鹽,伯烷或仲烷磺酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽,酰基牛磺酸鹽,酰基羥乙磺酸鹽,烷基甘油醚磺酸鹽,磺化甲酯,磺化脂肪酸,烷基磷酸鹽,酰基谷氨酸鹽,酰基肌氨酸鹽,烷基磺基乙酸鹽,酰化肽,烷基醚羧酸鹽,酰基乳酸鹽,陰離子含氟表面活性劑,以及它們的混合物。陰離子表面活性劑的混合物可有效用于本發明。
適用于清潔組分的陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽。這些成分分別如式R10-SO3M和R1(CH2H4O)x-O-SO3M所示,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和,支鏈或非支鏈的烷基,x為1-10,并且M是水溶性陽離子,如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。烷基硫酸鹽一般由一元醇(含約8-約24個碳原子)經三氧化硫或其他已知的硫酸化技術硫酸化制得。烷基醚硫酸鹽一般由環氧乙烷和一元醇(含約8-約24個碳原子)的縮合產物經硫酸化制得。這類醇可以衍生自脂肪,例如椰子油或牛油,或經合成而得。適用于清潔組分的烷基硫酸鹽的具體實例有月桂基或肉豆蔻基硫酸的鈉、銨、鉀、鎂或三乙醇胺鹽。適用的烷基醚硫酸鹽的實例包括月桂基醚-3硫酸銨、鈉、鎂或三乙醇胺鹽。
另一類適用的陰離子表面活性劑如下式所示的硫酸化單甘油酯R1CO-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-SO3M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,M是水溶性陽離子如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。它們一般由甘油與脂肪酸(含約8-約24個碳原子)反應制得單甘油酯,然后采用三氧化硫將該單甘油酯硫酸化而制備。硫酸化單甘油酯的一個實例是椰油基單甘油酯硫酸鈉。
其他適用的陰離子表面活性劑包括如下式所示的烯烴磺酸鹽R1SO3M,其中R1是含約12-約24個碳原子的單烯烴,且M是水溶性陽離子如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。這些化合物的制備方法可以是由α-烯烴經未絡合的三氧化硫磺化,然后中和該酸性反應混合物,使反應中形成的磺內酯水解成相應的羥基鏈烷磺酸鹽。烯烴磺酸鹽的一個實例是C14/C16α-烯烴磺酸鈉。
其他適用的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽,如下式所示R1-C6H4SO3M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,M是水溶性陽離子如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。它們由直鏈烷基苯經三氧化硫磺化制得。這類陰離子表面活性劑的一個實例是十二烷基苯磺酸鈉。
其他適用于清潔組分的陰離子表面活性劑包括伯或仲鏈烷磺酸鹽,如下式所示R1SO3M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,并且M是水溶性陽離子如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。其一般是在氯和紫外線存在下由鏈烷經二氧化硫磺化制得,或經其他已知的磺化方法制得。磺化可在烷基鏈的仲位或伯位上發生。適用于此的烷烴磺酸鹽的實例有堿金屬或銨的C13-C17鏈烷磺酸鹽。
其他適用的陰離子表面活性劑有烷基磺基琥珀酸鹽,其中包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉;月桂基磺基琥珀酸二銨;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉;磺基琥珀酸鈉二戊酯;磺基琥珀酸鈉二己酯;磺基琥珀酸鈉二辛酯。
基于牛磺酸(也稱為2-氨基乙磺酸)的牛磺酸鹽也適用。牛磺酸鹽的實例包括N-烷基牛磺酸,如由十二胺與羥乙磺酸鈉反應制得,具體見于U.S.專利2,658,072,其全文結合在此作為參考。基于牛磺酸的其他實例包括由N-甲基牛磺酸與脂肪酸(含約8-約24個碳原子)反應制得的酰基牛磺酸。
適用于清潔組分中的另一類陰離子表面活性劑有酰基羥乙磺酸鹽。酰基羥乙磺酸鹽一般如下式所示R1CO-O-CH2CH2SO3M,其中R1是含約10-約30個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,M是陽離子,其一般由脂肪酸(含約8-約30個碳原子)與羥乙磺酸堿金屬鹽反應制得。這類酰基羥乙磺酸鹽的非限定性實例包括椰油酰基羥乙磺酸銨,椰油酰基羥乙磺酸鈉,月桂酰基羥乙磺酸鈉,以及它們的混合物。
其他適用的陰離子表面活性劑有烷基甘油醚磺酸鹽,如下式所示R1OCH2-C(OH)H-CH2-SO3M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,并且M是水溶性陽離子如銨,鈉,鉀,鎂,三乙醇胺,二乙醇胺和單乙醇胺。其可由環氧氯丙烷和亞硫酸氫鈉與脂肪醇(含約8-約24個碳原子)反應制成或采用其他已知方法制成。一個實例是椰油基甘油醚磺酸鈉。
其他適用的陰離子表面活性劑包括磺化脂肪酸,如下式所示R1-CH(SO4)-COOH和磺化甲酯,如下式所示R1-CH(SO4)-CO-O-CH3,其中R1是含約8-24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基,其可由脂肪酸或烷基甲酯(含約8-約24個碳原子)用三氧化硫磺化制得,或經其他已知的磺化技術制成。實例包括α-磺化椰油脂肪酸和月桂基甲酯。
其他陰離子材料包括磷酸鹽,如單烷基、二烷基和三烷基磷酸鹽,其由五氧化二磷與含約8-約24個碳原子的支鏈或非支鏈一元醇反應形成。也可由其他已知的磷酸化方法得到。這類表面活性劑的實例有單或二月桂基磷酸鈉。
其他陰離子材料包括酰基谷氨酸鹽,如下式所示R1CO-N(COOH)CH2CH2-CO2M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基或烯基,并且M是水溶性陽離子。其非限定性實例包括月桂酰基谷氨酸鈉和椰油酰基谷氨酸鈉。
其他陰離子材料包括烷酰基肌氨酸鹽,如下式所示R1CON(CH3)-CH2CH2-CO2M,其中R1是含約10-約20個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基或烯基,并且M是水溶性陽離子。非限定性實例包括月桂酰基肌氨酸鈉、椰油酰基肌氨酸鈉和月桂酰基肌氨酸銨。
其他陰離子材料包括烷基醚羧酸鹽,如下式所示R1(OCH2CH2)x-OCH2-CO2M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基或烯基,x是1-10,并且M是水溶性陽離子。非限定性實例包括月桂基醚羧酸鈉。
其他陰離子材料包括酰基乳酸鹽,如下式所示R1CO-[O-CH(CH3)CO]x-CO2M,其中R1是含約8-約24個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈烷基或烯基,x是3,并且M是水溶性陽離子。非限定性實例包括椰油酰基乳酸鈉。
其他陰離子材料包括羧酸鹽,非限定性實例包括月桂酰基羧酸鈉,椰油酰基羧酸鈉和月桂酰基羧酸銨。陰離子含氟表面活性劑也適用。
其他陰離子材料包括天然皂類,其衍生自動植物油脂的皂化,其實例包括月桂酸鈉,肉豆蔻酸鈉,棕櫚酸鹽,硬脂酸鹽、牛油酸鹽和椰油酸鹽。
任何抗衡陽離子M均可用于陰離子表面活性劑。優選抗衡陽離子選自鈉、鉀、銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。更優選抗衡陽離子是銨。非離子發泡表面活性劑適用于本發明組合物的非離子發泡表面活性劑的非限定性實例見于McCutcheon的《洗滌劑和乳化劑》,北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);均全文結合在本發明中作為參考。
適用于此的非離子發泡表面活性劑包括烷基糖苷,烷基聚糖苷,多羥基脂肪酰胺,烷氧基化脂肪酸酯,蔗糖酯,氧化胺,以及它們的混合物。
烷基糖苷和烷基聚糖苷適用于此,并且可以從廣義上定義為長鏈醇(例如C8-30醇)與糖或淀粉或糖或淀粉聚合物(即糖苷或聚糖苷)的縮合產物。這些化合物可如下式所示(S)n-O-R,其中S是糖部分,如葡萄糖,果糖,甘露糖和半乳糖;n是約1-約1000的整數,并且R是C8-30烷基。可以得到烷基的長鏈醇的實例包括癸醇,鯨蠟醇,硬脂醇,月桂醇,肉豆蔻醇,油醇等。這類表面活性劑優選的實例包括S是葡萄糖部分,R是C8-20烷基,并且n是約1-約9的整數的表面活性劑。這些表面活性劑的商購實例包括癸基聚葡糖苷(以名稱APG 325 CS購自Henkel)以及月桂基聚葡糖苷(以名稱APG 600CS和625CS購自Henkel)。也可采用蔗糖酯表面活性劑如椰油酸蔗糖酯和月桂酸蔗糖酯。
其他適用的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酰胺表面活性劑,其更具體的實例包括葡糖酰胺,如下式所示 其中R1是H,C1-C4烷基,2-羥乙基,2-羥丙基,優選是C1-C4烷基,更優選是甲基或乙基,最優選是甲基;R2是C5-C31烷基或烯基,優選是C7-C19烷基或烯基,更優選是C9-C17烷基或烯基,最優選是C11-C15烷基或烯基;并且Z是多羥基烴基部分,具有含至少3個與鏈直接相連的羥基的線性烴基鏈,或其烷氧基化衍生物(優選乙氧基化或丙氧基化)。Z優選是糖部分,選自葡萄糖,果糖,麥芽糖,乳糖,半乳糖,甘露糖,木糖以及它們的混合物。特別優選的以上結構式所示的表面活性劑是椰油基N-甲基葡糖苷酰胺(即其中的R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制備含多羥基脂肪酰胺的組合物的方法例如見于英國專利說明書809,060(1959年2月18日公開,Thomas Hedley & Co.,Ltd.);U.S.專利2,965,576(E.R.Wilson,1960年12月20日授權);U.S.專利2,703,798(A.M.Schwartz,1955年3月8日授權);以及U.S.專利1,985,424(Piggott,1934年12月25日授權);均全文結合在本發明中作為參考。
非離子表面活性劑的其他實例包括氧化胺。氧化胺如下式所示R1R2R3N→O,其中R1包括含約8-約18個碳原子、0-約10個氧化乙烯部分和0-約1個甘油基部分的烷基、烯基或單羥基烷基,并且R2和R3含約1-約3個碳原子和0-約1個羥基,例如甲基,乙基,丙基,羥乙基或羥丙基。式中的箭頭是半極性鍵的常用表示。適用于本發明的氧化胺的實例包括二甲基-十二烷基氧化胺,油基二(2-羥乙基)氧化胺,二甲基辛基氧化胺,二甲基癸基氧化胺,二甲基十四烷基氧化胺,3,6,9-三噁十七烷基二乙基氧化胺,二(2-羥乙基)-十四烷基氧化胺,2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺,3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺,二甲基十六烷基氧化胺。
優選適用于此的非離子表面活性劑的非限定性實例選自C8-C14葡糖酰胺,C8-C14烷基聚葡糖苷,椰油酸蔗糖酯,月桂酸蔗糖酯,氧化十二胺,氧化椰油胺以及它們的混合物。陽離子發泡表面活性劑陽離子發泡表面活性劑也適用于本發明的制品。適用的陽離子發泡表面活性劑包括但不限于脂肪胺,二脂肪族季銨、三脂肪族季銨,咪唑啉鎓季銨以及它們的混合物。適用的脂肪胺包括單烷基季銨如鯨蠟基三甲基溴化銨。適用的季銨是二烷基酰氨基乙基羥乙基甲基硫酸銨。但優選脂肪胺。當陽離子發泡表面活性劑是清潔組分的主要發泡表面活性劑時,優選采用促泡劑。此外,發現非離子表面活性劑特別適于與這種陽離子發泡表面活性劑共用。兩性發泡表面活性劑這里采用的術語″兩性發泡表面活性劑″也包括兩性離子表面活性劑,本領域配方技術人員已知其屬于兩性表面活性劑的一小類。
本發明組合物中可采用各種兩性發泡表面活性劑。特別適用的是廣義上描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物的物質,優選其中的N呈陽離子狀態,其中的脂族基團可以是直鏈或支鏈的,并且其中的基團之一含有可離子化水溶性基團,例如羧酸基團,磺酸基團,硫酸基團,磷酸基團或膦酸基團。
適用于本發明組合物的兩性表面活性劑的非限定性實例見于McCutcheon的《洗滌劑和乳化劑》,北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》,北美版(1992);均全文結合在本發明中作為參考。
兩性或兩性離子表面活性劑的非限定性實例選自甜菜堿、磺基甜菜堿、羥基磺基甜菜堿、烷基亞氨基乙酸鹽、亞氨基二烷酸鹽、氨基烷酸鹽以及它們的混合物。
甜菜堿的實例包括高級烷基甜菜堿,如椰油二甲基羧甲基甜菜堿,月桂基二甲基羧甲基甜菜堿,月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿,鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿,鯨蠟基二甲基甜菜堿(以名稱Lonzaine 16SP購自Lonza Corp.),月桂基雙(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿,油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿,月桂基雙(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿,椰油二甲基磺基丙基甜菜堿,月桂基二甲基磺乙基甜菜堿,月桂基雙(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿,酰氨基甜菜堿和酰氨基磺基甜菜堿(其中RCONH(CH2)3與甜菜堿的N原子相連)、油基甜菜堿(以名稱兩性Velvetex OLB-50購自Henkel)以及椰油酰氨基丙基甜菜堿(以名稱Velvetex BK-35和BA-35購自Henkel)。
磺基甜菜堿和羥基磺基甜菜堿的實例所包括的材料如椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿(以名稱Mirataine CBS購自Rhone-Poulenc)。
優選適用于此的兩性表面活性劑如以下結構式所示 其中R1是含約9-約22個碳原子的未取代的飽和或不飽和的、直鏈或支鏈烷基。優選的R1含約11-約18個碳原子;更優選含約12-約18個碳原子;更優選含約14-約18個碳原子;m是1至約3的整數,更優選約為2-約3,更優選約為3;n為0或1,優選是1;R2和R3彼此獨立地選自未取代或經羥基單取代的含1-約3個碳原子的烷基,優選的R2和R3是CH3;X選自CO2、SO3和SO4;R4選自未取代或經羥基單取代的含1-約5個碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支鏈烷基。當X是CO2,R4優選含1或3個碳原子,更優選含1個碳原子。當X是SO3或SO4時,R4優選含約2-約4個碳原子,更優選含3個碳原子。
本發明中兩性表面活性劑的實例包括以下化合物鯨蠟基二甲基甜菜堿(其CTFA命名為鯨蠟基甜菜堿) 椰油酰氨基丙基甜菜堿 其中R含約9-約13個碳原子椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿 其中R含約9-約13個碳原子,其他適用的兩性表面活性劑的實例有烷基亞氨基乙酸鹽和如式RN[(CH2)mCO2M]2以及RNH(CH2)mCO2M所示的亞氨基二烷酸鹽和氨基烷酸鹽,其中m為1-4,R為C8-C22的烷基或烯基,并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨。還包括咪唑啉鎓和銨衍生物。適用的兩性表面活性劑的具體實例包括3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉,N-高級烷基天冬氨酸如根據US專利2438091制備的產品,該專利全文結合在本發明中作為參考;以及商品名為“Miranol”并在U.S.專利2528378(該專利全文結合在本發明中作為參考)中描述的產品。適用的兩性表面活性劑的其他實例包括兩性磷酸鹽,如椰油酰氨基丙基PG-二烷基氯化銨磷酸鹽(以名稱Monaquat PTC購自MonaCorp.)。兩性乙酸鹽也適用,如月桂基兩性二乙酸二鈉、月桂基兩性乙酸鈉以及它們的混合物。
優選的發泡表面活性劑選自陰離子發泡表面活性劑(選自月桂酰基肌氨酸銨、trideceth硫酸鈉、月桂酰基肌氨酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、椰油酰基羥乙磺酸銨、椰油酰基羥乙磺酸鈉、月桂酰基羥乙磺酸鈉、鯨蠟基硫酸鈉、單月桂基磷酸鈉、椰油甘油醚磺酸鈉、C9-C22鈉皂以及它們的混合物);非離子發泡表面活性劑(選自氧化十二胺,氧化椰油胺、癸基聚葡糖苷、月桂基聚葡糖苷、椰油酸蔗糖酯、C12-14葡糖酰胺,月桂酸蔗糖酯以及它們的混合物);陽離子發泡表面活性劑(選自脂肪胺,二脂肪族季銨,咪唑啉鎓季銨以及它們的混合物);兩性發泡表面活性劑(選自月桂基兩性二乙酸二鈉,月桂基兩性乙酸鈉,鯨蠟基二甲基甜菜堿,椰油酰氨基丙基甜菜堿,椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿,以及它們的混合物)。
III.附加層在優選實施方案中,本發明的制品含有一個或多個附加層(4,6),本領域技術人員會認識到所述附加層為獨立的且有別于第一層和第二層,但其與第一層和第二層在某個部位連接。該附加層適于增強制品近手側的整體手持性,或靠近對被清潔表面施加機械作用的其他方式側的整體手持性。此外,附加層還適用于增強制品與被清潔部位接觸一側的柔軟感或擦洗效能。在任何情況下,該附加層還可以是除本發明制品的兩必要層之外的順序編號的層,例如第三層,第四層等。
在優選實施方案中,至少一層附加層—第三層與第一層的外表面相鄰放置,從而構成制品的最外層部分。在該情況下,第三層用于提供有助于手持該制品的表面。因此希望第三層與第一層的外表面相鄰放置時,相對于制品的其他層,第三層具有較高的濕摩擦系數。在該實施方案中,第三層的濕摩擦系數優選大于約0.45,更優選大于約0.55,最優選大于0.65。可采用下文特性部分的方法測定濕摩擦系數。此外,第三層優選是流體滲透性的,并且對皮膚柔軟。在另一實施方案中,該制品還含有與第二層相鄰的第四層,其中該第四層包含與第三層相同或不同的材料。
適用于附加層的材料包括上述公開的適用于第一層和第二層的材料。優選附加層的材料選自無紡布,織物,海綿,聚合網,成形膜,棉胎,以及它們的混合物。更優選附加層是選自以下的材料無紡布,成形膜以及它們的混合物。更優選附加層選自纖維素纖維,合成纖維,成形膜以及它們的混合物。最優選附加層選自纖維素纖維,合成纖維以及它們的混合物。優選實施方案中,附加層可以是復合材料,使得附加層由一層或多層構成,每層用與其他層相同或不同的材料構成。
在特別優選的實施方案中,本發明制品的附加層的厚度至少為1毫米。在這種情況下,附加層的作用是,一旦搓動制品而施壓時,使清潔組分鎖定在本發明制品內。在該優選的實施方案中,厚度至少為1毫米的附加層可對該制品提供結構支承,從而使其初始形狀可在整個應用過程中得以保持,并且該片層還往往增強消費者的柔軟感。
適用于厚度至少為1毫米的附加層的材料包括但不限于泡沫體、海綿(即天然和合成海綿)、波紋材料、宏觀膨脹(macroscopicallyexpanded)材料以及它們的混合物。當附加層是宏觀膨脹的,優選其選自壓花材料、凹陷(debossed)材料以及它們的混合物。
這里采用的“宏觀膨脹”,是指已與三維成形結構的表面相符的網狀物,帶狀物以及薄膜,從而使其兩表面具有相應于成形結構宏觀截面的表面變型的三維成形圖案,其中當觀察者眼睛與網平面的垂直距離約為12英寸時,包含圖案的表面變型對于正常裸眼(即正常裸眼視力為20/20)來講是獨立可識別的。
這里采用的″壓花″是指材料的成形結構具有主要由凸起構成的圖案。另一方面,″凹陷″是指材料的成形結構表現為主要由凹陷的毛細管狀網絡構成的圖案的情況。
適用于厚度至少為1毫米的附加層的材料包括U.S.專利5,518,801(Chappell等人,1996年5月21日授權)中公開的網狀材料(其全文結合在本發明中作為參考),但并非僅限于此。
適用作本發明中附加層的其他材料包括纖維素無紡布(公開于US專利4,447,294中),US專利4,342,314和4,629,643中的成形膜。
在此論及的各片層包含至少兩個表面,即內表面和外表面,兩者可具有相同或不同的質地及磨蝕性。優選本發明的制品所含底片及其片層對皮膚柔軟。但是,采用不同材料的結合或采用不同的制造方法或采用其組合可得到質地不同的底片。例如,雙質地水不溶性底片的制造可令清潔制品的一面具有更高磨蝕性以用于剝離,更柔軟吸收性的另一面用于柔和清潔。此外,可將底片的各層制成不同顏色,從而有助于用戶進一步區分各表面。
此外,制品的各層以及本發明的制品可被制成各種形狀和形式,包括扁平墊,厚墊,薄墊,球形用具,不規則形狀的用具。片層的確切尺寸要視制品所需的用途和特性而定,表面積的大小可為約1平方英寸至約數百平方英寸。特別方便的片層和制品的形狀包括正方形,圓形,矩形,沙漏形或橢圓形(但并非僅限于此),其表面積為約5平方英寸-約200平方英寸,優選為約6平方英寸-約120平方英寸,更優選為約15平方英寸-約100平方英寸,厚度為約0.5mm-約50mm,優選為約1mm-約25mm,更優選為約2mm-約20mm。復合制品實施方案本發明的制品還可與一個或多個適合提供另外的有益效果(例如美容、治療、功能性或其他)的制品包裝在一起,從而形成適用于個人護理、汽車護理、家用清理、餐具清理等的清潔套盒。這種清潔套盒中的附加制品優選包括包含至少一層的水不溶性底片和有效組分,其中有效組分與該附加制品的底片相鄰放置。在另一優選實施方案中,有效組分5可加到附加制品底片上或浸漬到附加制品底片中。該附加制品的有效組分適于通過在皮膚或頭發表面沉積各種成分來對皮膚或頭發提供治療或美容有益效果,這些成分包括但不限于調理劑、抗痤瘡活性成分、抗皺活性成分、抗微生物活性成分、抗真菌活性成分、抗炎活性成分、局部麻醉活性成分、人工曬黑劑及助曬劑、防曬活性成分、抗氧劑、去死皮劑以及它們的混合物。
本發明的附加制品除了治療或美容效果,或者代替治療或美容效果也可提供功能上的有益效果。例如該附加制品可用作干燥用具,用于幫助去除淋浴或沐浴過程完成后皮膚或頭發上的水。多室實施方案本發明的制品還可含有一個或多個小室。底片各層彼此在不同部位連接(例如粘結)而限定所封區域,形成這類小室或隔腔。這些小室用于,例如分隔不同的制品組分,例如含表面活性劑的清潔組分和調理劑。提供治療或美容或清潔效果的分隔的制品組分可通過各種方式從小室中釋放出來,包括但不限于溶解、乳化、機械輸送、刺穿、爆裂、破裂、擠捏該小室或將構成小室一部分的底片層剝去。制品組分的性能本發明的制品具有經以下試驗確定的特定物理性能水流速率試驗、濕摩擦系數試驗、發泡性試驗、吸收容量試驗(若存在含水凝膠),存留水量法。這些方法如下所述。水流速率試驗水流速率試驗測定底片的透水性。在理論上并無特殊限制,但是透水性是存在水(特別是流動水)時使用的發泡底片中表面活性劑使用壽命的主要決定因素。發泡表面活性劑存在情況下,希望其能迅速、大量地發泡,但是在預期時間內充分耗盡,標志用過的底片的可棄性。如果透水性過低,例如為0或接近0,底片內表面活性劑不能充分潤濕會導致發泡開始過慢。另一方面,如果透水性過高,表面活性劑極易從底片中溢出,含表面活性劑的清潔組分的作用不能在整個清潔過程中得以發揮。
為測定水流速率,采用膠帶或橡膠帶將底片與塑性漏斗的底部固定在一起,塑性漏斗的尺寸如下出口內徑為24mm,頂部內徑為145mm,高135mm,頸長20mm,總容積約為600ml。對底片施加足夠張力以確保底片完全成平面。膠帶或橡膠帶固定得盡量靠近漏斗的出口以防止在水壓下發生回流。然后將節流漏斗置于水槽上的支架中。在室溫下量出600ml水,置于量筒中。然后用一只手堵住漏斗出口,推靠在被測底片上,迅速將水倒入漏斗中。一旦漏斗完全灌滿,移開手,測定水從漏斗排空的排水時間,精確至十分之一秒。當水到達漏斗頸與漏斗斜坡部分的連接處時停止計時。對每一被測底片重復該過程5次,計算每一底片測定值的平均值。具有較長排水時間(>10分鐘)的底片,可用一滿漏斗水對固定時間段例如5分鐘內的排水量稱重。然后從漏斗下移開底片,翻到底片的另一面,再固定于漏斗出口處。測定反向水流速度(除非底片兩面相同),計算結果平均值。水流速率采用以下等式,以cm3/cm2-s計水流速率=(600g水)×(1cm3/g)/{(π)(1.2cm)2(平均時間(以秒計))}本發明制品的多孔的第一層的特征在于其水流速率約為0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s,更優選約為1cm3/cm2-s-約5cm3/cm2-s,更優選為約1.5cm3/cm2-s-約4cm3/cm2-s,最優選為約2cm3/cm2-s-約3cm3/cm2-s。濕摩擦系數試驗濕摩擦系數試驗模擬淋浴或沐浴中的濕潤條件,測定濕潤條件下材料在試驗模擬皮膚上的滑動阻力。在理論上并無特殊限制,但是希望底片在皮膚上移動的一側的摩擦力不會過低,造成其在皮膚上感覺光滑或滑溜類似肥皂而不是布樣的感覺。還希望底片的摩擦力不會過高,使其感覺拖拽和難于在皮膚上移動。另一方面,底片的與濕手接觸的一側(無把手或環)應理想地具有較高的濕摩擦系數以有助于清潔過程中制品的握持。
可采用帶有拉力負載單元B(最大范圍2000g)的Instron 1122型、以5英寸/分鐘的速率在底片的5英寸(1分鐘時間)區域上測定濕摩擦系數。采用直徑1.5英寸的低摩擦滑輪,其上帶有測試用細弦,兩端分別與滑片和拉力負載單元B相連,用于將Instron垂直運動轉化為滑片的水平運動。將滑輪與很重的底盤(例如10磅)相連。然后在一層皮膚質地的生物皮膚片上安放重量145.5g且尺寸為9.5cm×5.5cm、具有圓形周邊的滑片,生物皮膚片7.625英寸長、5.125英寸寬、0.2英寸厚,可以以片為單位購自Beaulax Co.,Ltd.(日本)。在生物皮膚下面放置一層0.5cm厚的彈性聚氨酯泡沫材料(單位重量為104gsm的開孔泡沫體)。
為進行濕摩擦系數試驗,采用便利的方法(如采用橡膠帶)將底片與滑片牢固連接。去除邊緣上多余的底片部分,并通過調整底片去掉皺褶。一開始,在生物皮膚表面加5cc水,在底片上加2cc水。Instron裝置一經啟動,采用注射器在底片上加另外10cc水。將滑片置于生物皮膚上,并放置2000g砝碼,激活Instron裝置。采用Instron的計算機網絡連續對拉力進行記錄。測定10-40秒測定中的平均拉力作為摩擦力。用摩擦力除以法向力計算出濕摩擦系數,法向力為2000g砝碼與滑片重量之和,底片的重量通常可忽略不計。
本發明制品的第二層的濕摩擦系數優選低于約0.55,更優選低于約0.50。此外,本發明適于用手握持制品的附加層的溫摩擦系數優選大于約0.45,更優選大于約0.55,最優選大于約0.65。吸收容量“茶包”試驗可通過重量分析技術測定吸收容量,采用去離子水作為流體,計算聚合膠凝劑對其的吸收容量。聚合膠凝劑試樣置于茶包中,浸入過量去離子水中,經一定時間后,離心一定時間。聚合膠凝劑在離心后的最終重量減去初始重量后(凈流體增量)與初始重量之比確定了吸收容量。
在標準實驗室條件下,在23℃(73°F)和50%相對濕度條件下進行以下步驟。采用6cm×23cm切模切出茶包材料,沿縱長對折,用T形封邊器將兩側封邊,形成6cm×6cm的方形茶包。所用的茶包材料為1234等級的熱封性材料,可購自C.H.Dexter,Dexter公司的分公司,Windsor Locks(Connecticut,U.S.A),或采用相當的產品。如果要求留下聚合膠凝劑的細粒子或纖維,應當使用較低孔隙率的茶包材料。在稱量紙上稱量0.200g±0.005g聚合膠凝劑,然后轉入茶包中,將茶包頂部(開口的一端)封閉。將一空茶包的頂部密封用作空白。將約300ml去離子水傾入1000ml燒杯中。將空白茶包浸入去離子水中。使含聚合膠凝劑的茶包(試樣茶包)保持水平,以使材料在整個茶包中均勻分布。將該茶包置于去離子水面上,使茶包潤濕,時間不超過1分鐘,然后完全浸入并浸泡60分鐘。第一組試樣浸入后約2分鐘,浸入第二組茶包,制法與第一組的空白和試樣茶包完全相同,按與第一組相同的方式浸泡60分鐘。每組茶包試樣經過規定的浸泡時間后,立即將茶包從去離子水中取出(用鉗子)。然后將試樣按下述方法離心。采用DeluxDynac II離心機,Fisher05-100-26型(購自Fisher ScientificCo.of Pittsburgh,PA)或類似裝置。該離心機應配有直接讀數轉數計和電子制動器。離心機還配有圓筒形內置籃或類似部件,其外壁高約2.5英寸(6.35cm),外徑為8.435英寸(21.425厘米),內徑為7.935英寸(20.155cm),以及9行(每一直徑約為106 3/32英寸(0-238cm))圍繞外壁圓周的等距圓孔,并具有籃底,其上帶有直徑為1/4英寸(0.635cm)的6個圍繞籃底圓周的等間距圓形排水孔,從外壁的內表面到排水孔中央的間距為1/2英寸(1.27cm)。籃安裝在離心機上,與離心機的旋轉和制動一致。將試樣茶包置于離心機籃內,茶包的翻折端與離心機的旋轉方向一致以吸收初始力。空白茶包置于相應的試樣茶包的任一側。第二組試樣茶包必須置于第一組試樣茶包的相對位置;第二組空白茶包位于第一組空白茶包的相對位置以平衡離心機。開動離心機并將速度快速升至穩定的1,500rpm,將計時器設定為3分鐘。3分鐘后,關掉離心機并使用制動器。取出第一組試樣茶包和第一組空白茶包并分別稱重。對第二組試樣茶包和第二組空白茶包重復該步驟。
按以下方法計算各試樣的吸收容量(AC)∶AC=(離心后試樣茶包重量-離心后空白茶包重量-聚合膠凝劑重量)/(聚合膠凝劑干重)。用于此的吸收容量值是兩組試樣的吸收容量平均值。
當這里采用含水凝膠、可形成水凝膠的聚合膠凝劑或含水膠凝材料時,優選這類材料至少可吸收約40g水(去離子水)/g膠凝劑,優選至少約60g/g,更優選至少約80g/g。發泡力試驗發泡力試驗測量清潔制品在模擬淋浴條件(即采用流動水)下的發泡量。
在硬度為10格令的水、104°F、水流速率為1.0加侖/分鐘條件下進行該試驗。水從直徑為2英寸的噴頭中以16股獨立水流形式流出。在深水槽中鄰近流動水處放置23英寸長×16英寸寬×9英寸高的塑料儲物盒(例如Rubbermaid 14.7加侖儲物盒)。提起儲物盒一端形成約30°角,斜面沿縱向。切去儲物盒一側形成半環形,僅在其中央留4″壁高以易于使用。將帶真空吸腳的彈性浴墊(例如Rubbermaid Safti-Grip浴墊)面朝下置于儲物盒底部。將本發明含表面活性劑清潔組分的制品置于浴墊中央。如果制品為平面形式,提起其主要邊緣使底面潤濕。在制品上滴水1-2秒使其潤濕,然后向制品和周圍的墊噴水以潤濕該制品。繼續向制品噴水5秒鐘,然后停止。采用轉向桿保持水流,但是引導水流通過噴頭或流向排水管。最初潤濕制品1-2秒后,試驗員開始劇烈摩擦令制品發泡,每秒摩擦2次,每次摩擦后將制品浸入到水槽底部的墊上,以保持制品和墊的充分潤濕。每次摩擦經浴墊的整個長度,從一端到另一端,到達儲物盒的各邊。總共經30秒鐘(5秒鐘噴水,25秒鐘不噴水)后,再次重復30秒發泡循環。然后將制品從水槽中取出,不擠捏,將其置于燒杯中。從水槽中取出充滿泡沫的儲物盒,將盒中內容物傾入沙罩覆蓋的濾器(100%棉,大型沙罩,剪成約16英寸×23英寸)中。取出所有泡沫并置于適宜的燒杯中用于測定泡沫體積,在濾器下放置收集盤收集水,然后稱重以檢查水流速率。仔細從濾器上揭去沙罩,并將泡沫轉入前面充滿泡沫的燒杯中。當所有泡沫均轉入燒杯中時,使燒杯中的泡沫處于水平位置,測定其體積。然后測定泡沫重量,由泡沫重量和體積計算其密度。然后將儲物盒重新放入水槽中,采用前面用過的制品重復上述步驟。2分鐘內發泡的泡沫總體積是制品的發泡力。為確保一致性,至少在每(日)組實驗的開始和結束時進行標準產品測試。標準產品是實施例1的制品。標準產品一般產生平均約1250ml泡沫,泡沫密度約為0.058g/ml。
本發明的制品在發泡力試驗中,2分鐘內優選產生約500ml-約4000ml,更優選約750ml-約3000ml,最優選約1000ml-約2500ml泡沫。存留水量測定法如上所述,本發明的制品被認為是″基本上干燥的″。這里采用的″基本上干燥″是指本發明的制品的存留水量低于約0.95g,優選低于約0.75g,更優選低于約0.5g,更優選低于約0.25g,更優選低于約0.15g,且最優選低于約0.1g。存留水量表示用戶接觸本發明制品時感覺到的干燥感,與“濕”的擦拭的感覺相反。
為測定本發明制品以及其他基于一次性底片的產品的存留水量,需要采用以下設備和材料

然后,將兩片紙巾分別稱重,分別記錄重量。將一片紙巾置于平面(例如試驗臺)上。將試樣制品放在該紙巾上。將另一片紙巾置于試樣制品上。然后放置熱塑聚碳酸酯,然后將2000g砝碼置于夾層的試樣制品上。等候1分鐘。1分鐘后,取下砝碼和熱塑聚碳酸酯。對上部和下部的紙巾稱重并記錄重量。
對于上下兩片紙巾,用最終重量(1分鐘后)減去初始紙巾重量計算出存留水量,將所得的上下兩片紙巾的重量差相加。如測定復合制品,將總重量差平均得到存留水量。任選組分本發明的制品可含有各種其他組分,如常用于給定產品類型的組分,條件是其不應對本發明的有益效果產生不可接受的改變。這些任選組分應適合應用于人體皮膚和頭發,即在藥劑師或配制人員的合理判斷范圍內將其加入制品后,其適于與人體皮膚接觸,沒有過度的毒性、不相容性、不穩定性、過敏反應等。《CTFA化妝品成分手冊》第二版(1992)中描述了各種常用于護膚工業的非限定性化妝品用或藥用成分,其均適用于本發明的制品。這些類別的成分的實例包括酶,磨料,死皮剝離劑,吸收劑,美學組分如香料,顏料,色料/著色劑,香精油,皮膚增感劑,收斂劑等(例如丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁香酚、乳酸酯、金縷梅餾出物)、抗痤瘡劑(例如間苯二酚、硫、水楊酸、紅霉素、鋅等),防結塊劑,消泡劑,附加的抗微生物劑(例如碘丙基丁基氨基甲酸酯),抗氧劑,粘合劑,生物添加劑,緩沖劑,增量劑,螯合劑,化學添加劑,著色劑,化妝品收斂劑,化妝品殺蟲劑,變性劑,藥用收斂劑,外用止痛劑,成膜劑或成膜材料(例如聚合物,其有助于組合物的成膜特性和親和性(例如二十碳烯與乙烯基吡咯烷酮的共聚物),保濕劑,遮光劑,pH調節劑,噴射劑,還原劑,多價螯合劑,皮膚漂白劑(增白劑)(如氫醌、曲酸、抗壞血酸、磷酸抗壞血酸酯鎂鹽、抗壞血酸基氨基葡糖),皮膚調理劑(保濕劑,包括不同特性的成分和隔離成分),潤膚和/或皮膚愈合劑(例如泛醇及其衍生物,例如乙基泛醇),庫拉索蘆薈,泛酸及其衍生物,尿囊素,沒藥醇以及甘草酸二鉀),皮膚護理劑,包括預防、延緩、阻止和/或逆轉皮膚皺紋的成分(例如α-羥基酸如乳酸和乙醇酸,以及β-羥基酸如水楊酸),增稠劑,水膠體,特殊沸石以及維生素及其衍生物(例如生育酚,乙酸生育酚酯,β-胡蘿卜素,視黃酸,視黃醇,視黃醛衍生物,棕櫚酸視黃醇酯,煙酸,煙酰胺等)。本發明的制品中可包含載體成分如本領域已知的那些載體。這些載體可包含一種或多種相容性液體或固體填料稀釋劑,或適用于皮膚或頭發的載體。
本發明的制品可任選地含有一種或多種這類任選組分。優選的制品任選地含有安全有效量的治療有效組分,該治療有效組分所包含的治療有效成分選自維生素化合物,調理劑,皮膚護理劑,抗痤瘡活性成分,抗皺活性成分,抗皮膚衰老活性成分,抗炎活性成分,局部麻醉成分,人工曬黑活性成分和助曬劑,抗微生物活性成分,抗真菌活性成分,防曬活性成分,抗氧劑,皮膚剝離劑以及它們的混合物。這里采用的″安全有效量″是指化合物或組分的用量足以顯著導致積極效果或有益效果、但又足夠低以防止嚴重副作用(例如過度毒性或過敏反應),即在合理的醫學判斷的范圍內,提供合理的利害比。
適用于此的任選組分可按其治療或美容效果、或其假定的作用模式進行分類。但應理解的是適用于此的任選組分在某些情況下可提供一種以上的治療或美容效果,或可通過一種以上的作用模式起作用。因此,這里的分類僅為方便,而并非將組分限定于具體應用或所列應用。并且如果適用時,可采用這些組分的可藥用鹽。治療有效組分在本發明的某些實施方案中,該制品可任選地含有治療有效組分。這些治療有效組分與水不溶性底片相鄰放置,且含有占水不溶性底片重量的約10%-約1000%,更優選約10%-約500%,最優選約10%-約250%的治療有效成分。優選治療有效成分選自疏水調理劑,親水調理劑,結構化(structured)調理劑以及它們的混合物。疏水調理劑本發明的制品可包含一種或多種疏水調理劑,在應用該制品時,這些疏水調理劑用于對皮膚或頭發提供調理效果。本發明的制品優選含有占水不溶性底片重量約0.5%-約1,000%,更優選約1%-約200%,最優選約10%-約100%的疏水調理劑。
疏水調理劑可選自一種或多種疏水調理劑,以使疏水調理劑的溶解度參數的加權算術平均數小于或等于10.5。一般認為,根據該溶解度參數數學上的定義,當一種化合物的單獨溶解度參數大于10.5時,例如采用含兩種或更多種化合物的疏水調理劑達到所需的溶解度參數加權算術平均數(即小于或等于10.5)是可能的。
溶解度參數是化學配制領域中普通技術人員熟知的,常用于確定在配制過程中材料相容性和溶解性的指南。
化合物的溶解度參數δ的定義為化合物內聚能密度的平方根。化合物溶解度參數一般可由附加基團對該化合物各組分的蒸發熱和摩爾體積貢獻的表列值根據以下等式計算出來δ=[Σι&Egr;ιΣιmι]1/2]]>
其中∑iEi=附加基團貢獻的蒸發熱總和,并且∑imi=附加基團貢獻的摩爾體積總和對于各種原子和原子團的蒸發熱和摩爾體積的附加基團貢獻的標準列表收集于Barton,A.F.M.著《溶解度參數手冊》(Handbook ofSolubility Parameters,CRC出版社,第6章,表3,64-66頁(1985)),全文結合在本發明中作為參考。上述溶解度參數等式見于Fedors,R.F.著″液體溶解度參數和摩爾體積的估測方法″,《聚合物工程和科學》,卷14,2,147-154頁(1974年2月),全文結合在本發明中作為參考。
溶解度參數遵循混合物原則,因此混合物的溶解度參數由混合物中各組分溶解度參數的加權算術平均數(即加權平均數)給出。可參見《化學和物理手冊》(Handbook of Chemistry and Physics,第57版,CRC出版社,C-726頁(1976-1977)),全文結合在本發明中作為參考。
化學配制人員一般報導和采用溶解度參數的單位為(cal/cm3)1/2。對蒸發熱有貢獻的加成基團的溶解度參數在《溶解度參數手冊》中的查表值的單位采用kJ/mol。但這些蒸發熱的查表值易于經以下熟知的關系式轉化為以cal/mol為單位1J/mol=0.239006 cal/mol并且1000J=1kJ參見Gordon,A.J.等人著《化學師指南》(The Chemist’s Companion,John Wiley & Sons,456-463頁,(1972)),全文結合在本發明中作為參考。
提供了各種化學物質的溶解度參數列表值。溶解度參數列表可見于上述的《溶解度參數手冊》。也可見于″產品、包裝、滲透和保存中的溶解效應″,C.D.Vaughan著《化妝品和盥洗制品》(Cosmetics andToiletries,103卷,1988年10月,47-69頁),全文結合在本發明中作為參考。
疏水調理劑的非限定性實例包括礦物油,凡士林,卵磷脂,氫化卵磷脂,羊毛脂,羊毛脂衍生物,C7-C40支鏈烴,C1-C30羧酸的C1-C30醇酯,C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯,C1-C30羧酸單甘油酯,C1-C30羧酸二甘油酯,C1-C30羧酸三甘油酯,C1-C30羧酸的乙二醇單酯,Cl-C30羧酸乙二醇二酯,C1-C30羧酸丙二醇單酯,C1-C30羧酸丙二醇二酯,糖的C1-C30羧酸單酯和多酯,聚二烷基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷,含3-9個硅原子的環甲基硅酮,植物油,氫化植物油,聚丙二醇C4-C20烷基醚,二(C8-C30烷基)醚以及它們的混合物。
礦物油,也稱為液體礦脂,是由石油制得的液體烴的混合物。參見《默克索引》第10版,第7048條,1033頁(1983)以及《國際化妝品成分辭典》(International Cosmetic Ingredient Dictionary)第5版,卷1,415-417頁(1993),均全文結合在本發明中作為參考。
凡士林,也稱為石油凍,是非直鏈固體烴和高沸點液體烴的膠態體系,其中多數液體烴處于膠束內。參見《默克索引》第10版,第7047條,1033條(1983);Schindler著《藥品化妝品工業》(Drug.Cosmet.Ind.)89,36-37,76,78-80,82(1961);《國際化妝品成分辭典》第5版,卷1,537頁(1993),均全文結合在本發明中作為參考。
卵磷脂也適用作疏水調理劑。它是某些脂肪酸二甘油酯(與磷酸膽堿酯相連)的天然存在的混合物。
含約7-約40個碳原子的直鏈和支鏈烴也適用于此。這些烴類成分的非限定性實例包括十二烷,異十二烷,角鯊烷,膽甾醇,氫化聚異丁烯,二十二烷(即C22烴),十六烷,異十六烷(烴,可以名稱Permethyl101A購自Presperse,South Plainfield,NJ)。C7-C40異鏈烷烴也適用,其為C7-C40支鏈烴。支鏈液體烴——聚癸烯,也適用于此,并可以商標名Puresyn 100和Puresyn 3000購自Mobile Chemical(Edison,NJ)。
C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯也適用,包括直鏈及支鏈材料和芳族衍生物。適用的酯還有如C1-C30羧酸單甘油酯,C1-C30羧酸二甘油酯,C1-C30羧酸三甘油酯,C1-C30羧酸乙二醇單酯,C1-C30羧酸乙二醇二酯,C1-C30羧酸丙二醇單酯,C1-C30羧酸丙二醇二酯。直鏈、支鏈和芳基羧酸也包括在本發明中。這些物質的丙氧基化和乙氧基化衍生物也適用。其非限定性實例包括癸二酸二異丙酯,己二酸二異丙酯,肉豆蔻酸異丙酯,棕櫚酸異丙酯,丙酸肉豆蔻醇酯,乙二醇二硬脂酸酯,棕櫚酸2-乙基己酯,新戊酸異癸酯,馬來酸二-2-乙基己酯,棕櫚酸鯨蠟醇酯,肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯,硬脂酸硬脂醇酯,硬脂酸鯨蠟醇酯,二十二烷酸二十二烷醇酯,馬來酸二辛酯,癸二酸二辛酯,己二酸二異丙酯,辛酸鯨蠟醇酯,二亞油酸二異丙酯,辛/癸酸三甘油酯,PEG-6辛/癸酸三甘油酯,PEG-8辛/癸酸三甘油酯以及它們的混合物。
糖以及相關材料的各種C1-C30單酯和多酯也適用。這些酯衍生自糖或多元醇部分以及一種或多種羧酸部分。根據構成的酸和糖,這些酯在室溫下可以是液體或固體的。液體酯的實例包括葡萄糖四油酸酯,大豆油(不飽和)脂肪酸葡萄糖四酯、混和大豆油脂肪酸甘露糖四酯,油酸半乳糖四酯,亞油酸阿糖四酯,木糖四亞油酸酯,半乳糖五油酸酯,山梨醇四油酸酯,不飽和大豆油脂肪酸山梨醇六酯,木糖醇五油酸酯,蔗糖四油酸酯,蔗糖五油酸酯,蔗糖六油酸酯,蔗糖七油酸酯,蔗糖八油酸酯以及它們的混合物。固體酯的實例包括山梨醇六酯,其中的羧酸酯部分是摩爾比為1∶2的棕櫚油酸酯和花生酸酯;棉子糖八酯,其中的羧酸酯部分為摩爾比為1∶3的亞油酸酯和二十二烷酸酯;麥芽糖七酯,其中酯化的羧酸部分是摩爾比為3∶4的葵花籽油脂肪酸和二十四烷酸酯;蔗糖八酯,其中酯化的羧酸部分是摩爾比為2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯;以及蔗糖八酯,其中酯化的羧酸部分為摩爾比為1∶3∶4的月桂酸酯、亞油酸酯和二十二烷酸酯。一種優選的固體材料是蔗糖多酯,其酯化度為7-8,并且其中的脂肪酸部分是C18單-和/或二-不飽和酸部分和二十二烷酸部分,其中不飽和酸部分與二十二烷酸部分的摩爾比為1∶7-3∶5。特別優選的固體糖多酯是蔗糖八酯,其中在分子中存在約7個二十二烷酸部分和約1個油酸部分。其他物質包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。該酯類物質進一步描述于U.S.專利2,831,854,U.S.專利4,005,196(Jandacek,1977年1月25日授權);U.S.專利4,005,195(Jandacek,1977年1月25日授權),U.S.專利5,306,516(Letton等人,1994年4月26日授權);U.S.專利5,306,515(Letton等人,1994年4月26日授權);U.S.專利5,305,514(Letton等人,1994年4月26日授權);U.S.專利4,797,300(Jandacek等人,1989年1月10日授權);U.S.專利3,963,699(Rizzi等人,1976年6月15日授權);U.S.專利4,518,772(Volpenhein,1985年5月21日授權);以及U.S.專利4,517,360(Volpenhein,1985年5月21日授權);這些參考文獻均全文結合在本發明中作為參考。
非揮發性聚硅氧烷如聚二烷基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷和聚烷芳基硅氧烷也是適用的油類。這些聚硅氧烷可見于U.S.專利5,069,897(Orr,1991年12月3日授權),其全文結合在本發明中作為參考。聚烷基硅氧烷如下式所示R3SiO[R2SiO]xSiR3,其中R是烷基(優選R是甲基或乙基,更優選甲基),并且x是最高為約500的整數,對其進行選擇以達到所需的分子量。商購的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷,其也稱為二甲基硅酮,非限定性實例包括通用電氣公司銷售的Vicasil系列和道康寧公司銷售的Dow Corning200系列。適用于此的聚二甲基硅氧烷的具體實例包括粘度為10厘沲、沸點高于200℃的Dow Corning225流體,粘度分別為50,350和12,500厘沲、沸點均高于200℃的Dow Corning200流體。適用的材料還有如三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽,其是如以下化學通式所示的聚合物材料[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y,其中x是約1-約500的整數并且y是約1-約500的整數。可商購的三甲硅烷氧基硅酸鹽是與聚二甲基硅氧烷的混合物形式的Dow Corning593流體。適用于此的還有聚二甲基硅氧烷醇,其為羥基封端的二甲基聚硅氧烷。這類材料可如以下化學通式所示R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH,其中R是烷基(優選R是甲基或乙基,更優選是甲基)并且x是最高為約500的整數,對其選擇以達所需的分子量。可商購的聚二甲基硅氧烷醇一般是以與聚二甲基硅氧烷或環甲基硅酮混合物的形式銷售(例如DowCorning1401,1402和1403流體)。適用于此的還有聚烷芳基硅氧烷,優選25℃下的粘度為約15-約65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。可商購的這類物質例如有SF 1075甲基苯基流體(由通用電氣公司銷售)和556化妝品級苯基三甲基硅酮流體(由道康寧公司銷售)。烷基化聚硅氧烷如甲基癸基聚硅氧烷和甲基辛基聚硅氧烷均適用于此,并且可商購自通用電氣公司。適用于此的還有烷基改性的硅氧烷,如烷基甲基硅酮和烷基二甲基硅酮,其中烷基鏈含10-50個碳原子。這類硅氧烷可以商品名ABIL WAX 9810(C24-C28烷基甲基硅酮)商購(由Goldschmidt銷售)以及SF1632(鯨蠟-硬脂基甲基硅酮)(由通用電氣公司銷售)。
植物油和氫化植物油也適用于此。植物油和氫化植物油的實例包括紅花油,蓖麻油,椰子油,棉籽油,鯡油,棕櫚仁油,棕櫚油,花生油,大豆油,葡萄籽油,亞麻籽油,米糠油,松油,芝麻油,葵花籽油,氫化紅花油,氫化蓖麻油,氫化椰子油,氫化棉籽油,氫化鯡油,氫化棕櫚仁油,氫化棕櫚油,氫化花生油,氫化大豆油,氫化葡萄籽油,氫化亞麻籽油,氫化米糠油,氫化芝麻油,氫化葵花籽油以及它們的混合物。
適用的還有聚丙二醇C4-C20烷基醚,聚丙二醇C1-C20羧酸酯,以及二-C8-C30烷基醚。這些成分的非限定性實例包括PPG-14丁基醚,PPG-15硬脂基醚,二辛基醚,十二烷基辛基醚以及它們的混合物。
疏水螯合劑也適用于此作為疏水調理劑。適用的該成分見于U.S.專利4,387,244(Scanlon等人,1983年6月7日授權),以及共同未決的U.S.專利申請系列號09/258,747和09/259,485(Schwartz等人于1999年2月26日申請)。親水調理劑本發明的制品可任選地含有一種或多種親水調理劑。親水調理劑非限定性實例選自多元醇,聚丙二醇,聚乙二醇,脲,吡咯烷酮羧酸,乙氧基化和/或丙氧基化C3-C6二醇和三醇,α-羥基C2-C6羧酸,乙氧基化和/或丙氧基化糖,聚丙烯酸共聚物,最多含約12個碳原子的糖,最多含約12個碳原子的糖醇以及它們的混合物。適用的親水調理劑的具體實例包括材料如脲;胍;乙醇酸和乙醇酸鹽(例如銨鹽和烷基季銨鹽);乳酸和乳酸鹽(例如銨鹽和烷基季銨鹽);蔗糖,果糖,葡萄糖,赤蘚糖,赤蘚醇,山梨醇,甘露糖醇,甘油,己三醇,丙二醇,丁二醇,己二醇等;聚乙二醇如PEG-2,PEG-3,PEG-30,PEG-50,聚丙二醇如PPG-9,PPG-12,PPG-15,PPG-17,PPG-20,PPG-26,PPG-30,PPG-34;烷氧基化葡萄糖;透明質酸;陽離子皮膚調理聚合物(例如季銨聚合物如聚季銨鹽聚合物);以及它們的混合物。甘油尤其是本發明制品中優選的親水調理劑。適用的材料還有如各種形式的庫拉索蘆薈(例如蘆薈凝膠),殼聚糖及殼聚糖衍生物,例如乳酸殼聚糖,乳酰胺單乙醇胺,乙酰胺單乙醇胺;以及它們的混合物。適用的還有丙氧基化甘油,如在U.S.專利4,976,953(Orr等人,1990年12月11日授權)中所述的丙氧基化甘油,其全文結合在本發明中作為參考。
治療有效組分可制成多種形式。在本發明的一個實施方案中,治療有效組分為乳劑形式。例如水包油型、油包水型、水/油/水型和油/水/聚硅氧烷型乳劑形式均適用于此。本文乳劑中采用的″水″并非僅指水本身,還包括水溶性或可與水混溶的成分如甘油。
優選的治療有效組分包括乳劑,其中包含水相和油相。如本領域技術人員所知,某種給定的組分主要分布在水相或在油相中,視組分中治療有效成分的水溶解性/分散性而定。在一實施方案中,油相中含一種或多種疏水調理劑。在另一實施方案中,水相中含一種或多種親水調理劑。
本發明中的治療有效組分為乳劑形式,一般包含水相和油相或脂相。適用的油脂可來源于動植物或石油,可以是天然或合成(即人工)的。對這些油類的討論見于上述的疏水調理劑部分。適用的水相組分包括以上討論的親水調理劑。優選的乳劑形式包括油包水型乳劑、聚硅氧烷包水型乳劑和其它逆乳劑。此外,優選的乳劑中還含有親水調理劑如甘油,從而得到油包甘油型乳劑。
乳劑形式的治療有效組分中還優選含占治療有效組分重量約1%-約10%,更優選約2%-約5%的乳化劑。乳化劑可以是非離子、陰離子或陽離子乳化劑。適用的乳化劑例如可見于US專利3,755,560(1973年8月28日授權,Dickert等人);US專利4,421,769(1983年12月20日授權,Dixon等人);以及《McCutcheon洗滌劑和乳化劑》,北美版,317-324頁(1986)。乳劑形式的治療有效組分中還可含有消泡劑,在應用于皮膚時盡量降低發泡。消泡劑包括高分子量聚硅氧烷和其他本領域已知的適用于這種用途的物質。
治療有效組分還可為微乳劑形式。這里采用的″微乳劑″是指兩種不可混溶性溶劑(一種是非極性的,另一種是極性的)的熱力學穩定的混合物,其經兩親分子的表面活性劑穩定化。優選的微乳劑包括油包水型微乳劑。結構化調理劑治療有效組分中可包含結構化調理劑。適用的結構化調理劑包括但不限于多孔結構如神經酰胺,脂質體等。
在另一實施方案中,治療有效組分中的治療有效成分存在于可形成凝聚層的組合物中。優選該可形成凝聚層的組合物中含有陽離子聚合物、陰離子表面活性劑、皮膚可接受的用于聚合物和表面活性劑的載體。陽離子聚合物可選自天然主鏈季銨聚合物、合成主鏈季銨聚合物、天然主鏈兩性聚合物、合成主鏈兩性聚合物以及它們的混合物。
更優選陽離子聚合物選自天然主鏈季銨聚合物(選自聚季銨鹽-4,聚季銨鹽-10,聚季銨鹽-24,PG-羥乙基纖維素烷基二甲基氯化銨,瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨,羥丙基瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨以及它們的混合物);合成主鏈季銨聚合物(選自聚季銨鹽-2,聚季銨鹽-6,聚季銨鹽-7,聚季銨鹽-11,聚季銨鹽-16,聚季銨鹽-17,聚季銨鹽-18,聚季銨鹽-28,聚季銨鹽-32,聚季銨鹽-37,聚季銨鹽-43,聚季銨鹽-44,聚季銨鹽-46,聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物,以及它們的混合物);天然主鏈兩性聚合物(選自殼聚糖,季銨化蛋白質,水解蛋白質以及它們的混合物);合成主鏈兩性聚合物(選自聚季銨鹽-22,聚季銨鹽-39,聚季銨鹽-47,己二酸/二甲氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物,聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯基己內酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯基己內酰胺/聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺三元共聚物,聚乙烯吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,聚胺以及它們的混合物);以及它們的混合物。更優選,陽離子聚合物是合成主鏈兩性聚合物。更優選陽離子聚合物是聚胺。
當陽離子聚合物為聚胺時,優選陽離子聚胺聚合物選自聚乙烯亞胺,聚乙烯胺,聚丙烯亞胺,聚賴氨酸以及它們的混合物。更優選,陽離子聚胺聚合物是聚乙烯亞胺。
在某些陽離子聚合物是聚胺的實施方案中,聚胺可以是經疏水或改性的。在該情況下,陽離子聚胺聚合物選自芐基化聚胺,乙氧基化聚胺,丙氧基化聚胺,烷基化聚胺,酰胺化聚胺,酯化聚胺以及它們的混合物。可形成凝聚層的組合物中含占該組合物重量約0.01%-約20%,更優選約0.05%-約10%,最優選約0.1%-約5%的陽離子聚合物。
適用的陰離子表面活性劑包括以上討論的有關“清潔組分”的物質。對于可形成凝聚層的組合物,優選陰離子表面活性劑選自肌氨酸鹽,谷氨酸鹽,烷基硫酸鈉,烷基硫酸銨,烷基醚硫酸鈉,烷基醚硫酸銨,月桂基醚-n-硫酸銨,月桂基醚-n-硫酸鈉,羥乙基磺酸鹽,甘油醚磺酸鹽,磺基琥珀酸鹽以及它們的混合物。陰離子表面活性劑更優選選自月桂酰基肌氨酸鈉,月桂酰基谷氨酸單鈉,烷基硫酸鈉,烷基硫酸銨,烷基醚硫酸鈉,烷基醚硫酸銨以及它們的混合物。
適用的可形成凝聚層的組合物還可見于共同未決美國專利申請系列號09/397,747(Schwartz等人申請);09/397,746(Heinrich等人申請);09/397,712(Schwartz等人中請);09/397,723(Heinrich等人申請);以及09/397,722(Venkitaraman等人中請);申請日均為1999年9月16日。
或者,可形成凝聚層的組合物可包含陰離子聚合物,陽離子表面活性劑,和用于聚合物和表面活性劑的皮膚可接受的載體。陰離子聚合物可選自聚丙烯酸聚合物,聚丙烯酰胺聚合物,丙烯酸、丙烯酰胺和其它的天然或合成聚合物(例如聚苯乙烯、聚丁烯、聚氨酯等)的共聚物,天然衍生的樹膠,以及它們的混合物。適用的樹膠包括藻酸酯(例如丙二醇藻酸酯),果膠,殼聚糖(例如乳酸殼聚糖),改性樹膠(例如淀粉辛烯基琥珀酸酯)以及它們的混合物。更優選該陰離子聚合物選自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、果膠、殼聚糖以及它們的混合物。本發明優選的制品中含占可形成凝聚層的組合物重量約0.01-約20%,更優選約0.05-約10%,最優選約0.1-約5%的陰離子聚合物。
適用的陽離子表面活性劑包括本發明所述的那些,但并非僅限于此。
制品中治療有效組分適于通過在皮膚或頭發表面上沉積調理劑以及其他各種成分來提供治療或美容效果,這些其他成分包括但不限于抗痤瘡活性成分、抗皺活性成分、抗微生物活性成分、抗真菌活性成分、抗炎活性成分、局部麻醉活性成分、人工曬黑劑和助曬劑、抗病毒劑、酶、防曬活性成分、抗氧劑、皮膚剝離劑以及它們的混合物。應當理解,治療有效組分可以包含在本發明的清潔組分中,反之亦然,從而形成均一的整體。維生素化合物本發明制品中可含有維生素化合物、其前體和衍生物。這些維生素化合物可以是天然或合成形式。適用的維生素化合物包括維生素A(例如β-胡蘿卜素、視黃酸、視黃醇、視黃醛衍生物、棕櫚酸視黃醇酯、丙酸視黃醇酯等),維生素B(例如煙酸、煙酰胺、核黃素、泛酸等),維生素C(例如抗壞血酸等),維生素D(例如麥角甾醇、麥角骨化醇、膽鈣化甾醇等),維生素E(例如乙酸生育酚等),和維生素K(例如植物甲萘醌、甲萘醌、結核萘醌等)化合物。
本發明制品中特別含有安全有效量的維生素B3化合物。維生素B3化合物特別適于在此調理皮膚,如見于共同未決美國專利申請系列號08/834010(1997年4月11日申請,相應于國際公開WO97/39733Al,1997年10月30日公開),其全文結合在本發明中作為參考。本發明的治療組分中優選約含0.01-50%維生素B3化合物,更優選約為0.1-10%,更優選約為0.5-10%,更優選約為1-5%,最優選約2-5%。
這里采用的″維生素B3化合物″是指如下式所示的化合物 其中R是-CONH2(即煙酰胺),-COOH(即煙酸)或-CH2OH(即煙醇);以及它們的混合物;以及上述任一化合物的鹽。
上述維生素B3化合物的示例性的衍生物包括煙酸酯,包括非血管舒張性煙酸酯、煙醇基氨基酸、羧酸煙醇酯、煙酸N-氧化物和煙酰胺N-氧化物。
適用的維生素B3化合物的實例是本領域熟知的,并可經多種來源商購,例如購自Sigma化學公司(St.Louis,MO);ICNBiomedicals,Inc.(Irvin,CA)和Aldrich化學公司(Milwaukee,WI)。
組合物中包含的維生素化合物可以是純品或從天然(例如植物)來源中經適用的物理和/或化學分離方法得到的提取物。皮膚護理劑本發明的制品中可含有一種或多種皮膚護理劑。適用的皮膚護理劑包括可有效預防、延緩、阻止和/或逆轉皮膚皺紋的成分。適用的皮膚護理劑的例子包括α-羥基酸如乳酸和乙醇酸,以及β-羥基酸如水楊酸,但并非僅限于此。抗痤瘡活性成分適用于本發明的制品中的抗痤瘡活性成分的實例包括溶角蛋白劑如水楊酸(鄰羥基苯甲酸),水楊酸衍生物如5-辛酰基水楊酸,和間苯二酚;視黃酸類化合物如視黃酸及其衍生物(例如順式和反式);含硫D和L氨基酸,以及它們的衍生物和鹽,特別是其N-乙酰基衍生物,一優選實例是N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫辛酸;抗菌素和抗微生物成分如過氧化苯甲酰,羥甲辛吡酮,四環素,2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯基醚,3,4,4’-三氯酰苯胺,壬二酸及其衍生物,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基異丙醇,乙酸乙酯,克林霉素和甲氯環素;抗皮脂溢劑如類黃酮;以及膽汁鹽如硫酸鯊膽甾醇酯及其衍生物,脫氧膽酸鹽以及膽酸鹽。抗皺和抗皮膚萎縮活性成分適用于本發明制品中的抗皺和抗皮膚萎縮活性成分的實例包括視黃酸及其衍生物(例如順式和反式);視黃醇;視黃醇酯;煙酰胺,水楊酸及其衍生物;含硫D和L氨基酸及其衍生物和鹽,特別是N-乙酰基衍生物,優選的實例有N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫醇,例如乙硫醇;羥基酸,植酸,硫辛酸;溶血磷脂酸,以及去死皮成分(例如苯酚等)。非甾類抗炎活性成分(NSAIDS)適用于本發明制品中的NSAIDS包括以下各類丙酸衍生物;乙酸衍生物;滅酸衍生物;聯苯基羧酸衍生物;昔康類衍生物。所有這些NSAIDS充分記述于U.S.專利4,985,459(Sunshine等人,1991年1月15日授權)中,其全文結合在本發明中作為參考。適用的NSAIDS實例包括乙酰水楊酸,布洛芬,萘普生,苯卓洛芬,氟比洛芬,非諾洛芬,芬布芬,酮洛芬,吲哚洛芬,吡洛芬,卡洛芬,噁丙嗪,普拉洛芬,咪洛芬,苯噁硫丙酸,舒洛芬,阿明洛芬,噻洛芬酸,氟聯苯丙酸和布氯酸。適用的還有甾類抗菌藥包括氫化可的松等。局部麻醉藥適用于本發明制品中的局部麻醉藥的實例包括苯佐卡因,利多卡因,布比卡因,氯普魯卡因,二丁卡因,依替卡因,甲哌卡因,丁卡因,達克羅寧,己卡因,普魯卡因,可卡因,氯胺酮,普莫卡因,苯酚及其可藥用鹽。人工曬黑劑和助曬劑適用于本發明制品中的人工曬黑劑和助曬劑的實例包括二羥丙酮,酪氨酸,酪氨酸酯如酪氨酸乙酯,和二氧磷基多巴(DOPA)。抗微生物和抗真菌活性成分適用于本發明制品中的抗微生物和抗真菌活性成分的實例包括β-內酰胺藥物,喹諾酮藥物,環丙沙星,諾氟沙星,四環素,紅霉素,丁胺卡那霉素,2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯基醚,3,4,4’-三氯碳酰代雙氨苯,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基異丙醇,多西環素,纏霉素,洗必太,金霉素,土霉素,克林霉素,乙胺丁醇,羥乙磺酸己脒定,甲硝唑,戊雙脒,慶大霉素,卡那霉素,lineomycin,美他環素,烏洛托品,米諾環素,新霉素,奈替米星,巴龍霉素,鏈霉素,妥布霉素,咪康唑,鹽酸四環素,紅霉素,紅霉素鋅,無味紅霉素,硬脂酸紅霉素,硫酸丁胺卡那霉素,鹽酸多西環素,硫酸纏霉素,葡糖酸洗必太,鹽酸洗必太,鹽酸氯四環素,鹽酸土霉素,鹽酸克林霉素,鹽酸乙胺丁醇,鹽酸甲硝唑,鹽酸戊雙脒,硫酸慶大霉素,硫酸卡那霉素,鹽酸lineomycin,鹽酸美他環素,馬尿酸烏洛托品,扁桃酸烏洛托品,鹽酸米諾環素,硫酸新霉素,硫酸奈替米星,硫酸巴龍霉素,硫酸鏈霉素,硫酸妥布霉素,鹽酸咪康唑,鹽酸金剛烷胺,硫酸金剛烷胺,羥甲辛吡酮,對氯間二甲苯酚,制霉菌素,托萘酯,吡硫辛和克霉唑。抗病毒藥本發明制品中還可含有一種或多種抗病毒劑。適用的抗病毒劑包括但不限于,金屬鹽(例如硝酸銀,硫酸銅,氯化鐵等),以及有機酸(例如蘋果酸,水楊酸,琥珀酸,苯甲酸等)。在具體組合物中所含的附加合適的抗病毒藥可見于共同未決U.S.專利中請系列號09/421,084(Beerse等人);09/421,131(Biedermann等人);09/420,646(Morgan等人);和09/421,179(Page等人),申請日均為1999年10月19日。酶本發明的制品可任選地含有一種或多種酶。優選這些酶是皮膚學上可接受的。這些酶包括角蛋白酶,蛋白酶,淀粉酶,枯草菌溶素等,但并非僅限于此。防曬活性成分防曬活性成分也適用于本發明。各種防曬劑可見于U.S.專利5,087,445(Haffey等人,1992年2月11日授權);U.S.專利5,073,372(Turner等人,1991年12月17日授權);U.S.專利5,073,371(Turner等人,1991年12月17日授權);以及Segarin等人在《化妝品科學與技術》第VIII章189頁及以后各頁中的描述,所有文獻均全文結合在本發明中作為參考。適用于本發明組合物中的防曬劑的非限定性實例選自對-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯,N,N-二甲基對氨基苯甲酸2-乙基己酯,對-氨基苯甲酸,2-苯基苯并咪唑-5-硫酸,氰雙苯丙烯酸辛酯,羥苯甲酮,水楊酸薄荷醇酯,水楊酸辛酯,4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷,4-異丙基二苯甲酰甲烷,3-亞芐基樟腦,3-(4-甲基亞芐基)樟腦,二氧化鈦,氧化鋅,二氧化硅,氧化鐵,以及它們的混合物。其他適用的防曬劑可見于U.S.專利4,937,370(Sabatelli,1990年6月26日授權);以及U.S.專利4,999,186(Sabatelli等人,March 12,1991年3月12日授權);這兩篇文獻均全文結合在本發明中作為參考。特別優選的防曬劑的實例包括選自如下的物質2,4-二羥基二苯酮4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,4-羥基二苯甲酰甲烷4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯酮4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,以及它們的混合物。防曬劑的確切用量可根據所選定的防曬劑和所需達到的防曬因子(SPF)而定。SPF常用于測定防曬劑防止紅斑形成的光防護作用。參見Federal Register,43卷,No.166,38206-38269頁,1978年8月25日,全文結合在本發明中作為參考。水膠體本發明制品中還可任選地含有水膠體。水膠體是本領域熟知的,其有助于延長本發明清潔組分中所含表面活性劑的使用壽命,從而使制品可持續至少一次完整的淋浴或沐浴過程。適用的水膠體包括黃原膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基和乙基纖維素、天然樹膠、gudras瓜耳膠、豆膠、天然淀粉、去離子淀粉(例如淀粉辛烯基琥珀酸酯)等,但并非僅限于此。放熱沸石本發明制品中還可任選地含有沸石及其他在與水混和時會發生放熱反應的化合物。可形成水凝膠的聚合膠凝劑本發明的制品中可任選地含有含水凝膠,即″水凝膠″,其由水和可形成水凝膠的聚合膠凝劑形成。存在含水凝膠時,該制品優選約含占水不溶性底片重量約0.1%-約100%,更優選約3%-約50%,最優選約5%-約35%的可形成水凝膠的聚合膠凝劑(以可形成水凝膠的聚合膠凝劑的干重計)。
本發明的可形成水凝膠的聚合膠凝劑材料一般是至少經部分交聯的聚合物,其由可聚合的、含不飽和酸的單體制成,該聚合物為水溶性的或經水解成為可溶性的。其中包括帶有至少一個親水基團的單烯鍵式不飽和化合物,包括但不限于含至少一個碳-碳雙鍵的烯屬不飽和酸及酸酐。對于這類單體,水溶性是指25℃下該單體在去離子水中的溶解濃度至少為0.2%,優選至少為1.0%。
聚合時,上述含酸單體的單體單元一般構成聚合膠凝劑材料(聚合物干重)的約25%(mol)-99.99%(mol),更優選約50%(mol)-99.99%(mol),最優選至少約75%(mol)。
本發明的可形成水凝膠的聚合膠凝劑部分交聯至一定程度,優選高至足以使所獲得的聚合物的玻璃化溫度(Tg)不低于140℃。因此,這里采用的術語″可形成水凝膠的膠凝劑″應是指符合該參數的聚合物。優選可形成水凝膠的聚合膠凝劑的Tg不低于約180℃,更優選其所具有的Tg不會令其在300℃或更高溫度下先于聚合物分解。該Tg可經差示掃描量熱法(DSC)測定,其中采用5mg或更低量的試樣在加熱速率為20.0℃/分鐘條件下進行。Tg可由相應于DSC法熱容加熱曲線中玻璃轉化的熱流變化的起始點和終點的中點加以計算。采用DSC法確定Tg是本領域熟知的,并且記述于B.Cassel和M.P.DiVito所著″DSC用于獲得精確熱力學和動力學數據的用途″《American Laboratory》(1994年1月,14-19頁)以及B.Wunderlich所著《熱分析》(Academic出版公司,1990)中。
可形成水凝膠的聚合物材料的特征是高度的吸收性,并能保留吸收的水分或形成“凝膠”狀態。這里優選的可形成水凝膠的聚合膠凝劑至少可以吸收40g水(去離子)/g膠凝劑,優選至少約為60g/g,更優選至少約為80g/g。這些數值在此稱為″吸收容量″,可根據上述的吸收容量“茶包”試驗中的步驟進行測定。
本發明的可形成水凝膠的聚合膠凝劑一般至少是部分交聯的。適用的交聯劑是本領域熟知的,例如包括(1)至少含兩個可聚合雙鍵的化合物;(2)至少含有一個可聚合雙鍵和至少一個可與含酸單體材料反應的官能團;(3)含至少兩個可與含酸單體材料反應的官能團;以及(4)可形成離子交聯的多價金屬化合物。
含至少兩個可聚合雙鍵的交聯劑包括(i)二-或多乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯;(ii)不飽和單-或多羧酸與多元醇形成的二-或多酯,例如包括,二-或三丙烯酸多元醇酯,多元醇如乙二醇,三甲醇丙烷,甘油,或聚氧乙烯二醇;(iii)二丙烯酰胺如N,N亞甲基二丙烯酰胺;(iv)氨基甲酰酯,其可由聚異氰酸酯與含羥基的單體反應制得(v)多元醇二-或多烯丙基醚;(vi)多羧酸二-或多烯丙酯,如鄰苯二甲酸二烯丙酯,己二酸二烯丙酯等;(vii)不飽和單-或多羧酸與多元醇單烯丙基酯形成的酯,如聚乙二醇單烯丙基醚的丙烯酸酯;和(viii)二-或三-烯丙基胺。
含至少一個可聚合雙鍵和至少一個可與含酸單體材料反應的官能團的交聯劑包括N-羥甲基丙烯酰胺,丙烯酸縮水甘油酯等。適用的含至少兩個可與含酸單體材料反應的官能團的交聯劑包括乙二醛;多元醇如乙二醇和甘油;多胺如亞烷基二胺(例如乙二胺),聚亞烷基聚胺,聚環氧化物,二-或多縮水甘油醚等。可形成離子交聯的適用的多價金屬交聯劑包括堿土金屬(例如鈣,鎂)和鋅的氧化物、氫氧化物和弱酸鹽(例如碳酸鹽,乙酸鹽等)例如包括氧化鈣和二乙酸鋅。
上述各類交聯劑更詳細地記述于U.S.專利4,076,663(Masuda等人,1978年2月28日授權),和U.S.專利4,861,539(Allen等人,1989年8月29日授權),均結合在此作為參考。優選的交聯劑包括不飽和單-或多羧酸多元醇單烯丙酯的二-或多酯,二丙烯酰胺,二-或三烯丙基胺。特別優選的交聯劑的具體實例包括N,N’-亞甲基二丙烯酰胺和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
交聯劑一般約占所得可形成水凝膠的聚合物材料的0.001%(mol)-5%(mol)。更常見交聯劑約占適用于此的可形成水凝膠的聚合膠凝劑的0.01%(mol)-3%(mol)。
本發明的可形成水凝膠的聚合膠凝劑可以它們的經部分中和的形式應用。為達到本發明目的,當至少有25%(mol)、優選至少50%(mol)用于形成聚合物的單體是用堿中和的含酸基單體時,該材料被認為是部分中和的。適用的中和用堿性陽離子包括堿金屬和堿土金屬的氫氧化物(例KOH,NaOH),銨,取代銨,和胺如氨基醇(例如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,二乙醇胺,和2-氨基-2-甲基-1-丙醇)。經過中和的含酸基單體的總百分比稱為“中和度”。該中和度優選不超過98%。
適用于此的可形成水凝膠的聚合膠凝劑是本領域所熟知的,并例如記述于US專利4,076,663(Masuda等人,1978年2月28日授權);US專利4,062,81 7(Westerman,1977年12月13日授權);US專利4,286,082(Tsubakimoto等人,1981年8月25日授權);US專利(Goldman等人,1991年10月29日授權),以及US專利4,654,039(Brandt等人,1987年3月31日授權),均全文結合在本發明中作為參考。
適用于此的可形成水凝膠的聚合膠凝劑還記述于US專利4,731,067(Le-Khac,1988年3月15日授權),US專利4,743,244(Le-Khac,1988年5月10日授權),US專利4,813,945(Le-Khac,1989年3月21日授權),US專利4,880,868(Le-Khac,1989年11月14日授權),US專利4,892,533(Le-Khac,1990年1月9日授權),US專利5,026,784(Le-Khac,1991年6月25日授權),US專利5,079,306(Le-Khac,1992年1月7日授權),US專利5,151,465(Le-Khac,1992年9月29日授權),US專利4,861,539(Allen,Farrer和Flesher,1989年8月29日授權),和US專利4,962,172(Allen,Farrer和Flesher,1990年10月9日授權),均全文結合在本發明中作為參考。
適用的顆粒狀的可形成水凝膠的聚合膠凝劑可商購自HoechstCelanese公司(Portsmouth,VA,USA)(SanwetTM超強吸收聚合物),Nippon Shokubai(日本)(AqualicTM,例如L-75,L-76)和Dow化學公司(Midland,MI,USA)(Dry TechTM)。
纖維形式的可形成水凝膠的聚合膠凝劑可商購自CamelotTechnologies Inc.(Leominster,MA,USA)(FibersorbTM,例如SA 7200H,SA 7200M,SA 7000L,SA 7000和SA 7300)。
本發明制品中還可含有其他親水膠凝劑。其中包括上述材料之外的含羧酸的聚合物,但交聯度較低致使Tg低于140℃的那些除外;還包括各種其他水溶性或膠態水溶性聚合物,如纖維素醚(例如羥乙基纖維素,甲基纖維素,羥丙甲基纖維素),聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯醇,瓜爾膠,羥丙基瓜爾膠和黃原膠。這些附加親水膠凝劑中優選的是含酸聚合物,特別是含羧酸聚合物。特別優選的成分包括用多元醇多烯基聚醚,選擇性地,還有丙烯酸酯或多官能性亞乙烯基單體交聯的丙烯酸水溶性聚合物。
適用于本發明的優選共聚物是含95-99%(重量)烯屬不飽和羧酸單體的單體混合物的聚合物,不飽和羧酸單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸;約1-約3.5%(重量)下式所示的丙烯酸酯 其中R是含10-30個碳原子的烷基,并且R1是H,甲基或乙基;并且0.1-0.6%(重量)的多元醇的可聚合交聯多烯基聚醚每分子含一個以上烯基醚基團,原料多元醇含至少3個碳原子和至少3個羥基。
優選這類聚合物含約96-約97.9%(重量)丙烯酸和約2.5-約3.5%(重量)丙烯酸酯,其中烷基含12-22個碳原子,并且R1是甲基,最優選丙烯酸酯是甲基丙烯酸硬脂醇酯。優選交聯多烯基聚醚單體的用量約0.2-約0.4%(重量)。優選的交聯多烯基聚醚單體是烯丙基季戊四醇,三羥甲基丙烷二烯丙基醚或烯丙基蔗糖。這類聚合物充分記述于U.S.專利4,509,949(Huang等人,1985年4月5日授權)中,該專利全文結合在本發明中作為參考。
適用于本發明的其他優選的共聚物是含至少兩種單體組分的聚合物,其中一種是烯屬不飽和羧酸單體,另一種是多元醇的多烯基聚醚。如果需要,單體混合物中可含有其他單體材料,甚至可以占主要比例。
適用于生產這類羧酸聚合物的第一類單體成分是含至少一個活化碳-碳烯屬雙鍵和至少一個羧基的烯屬不飽和羧酸。優選的羧酸單體是如以下結構通式所示的丙烯酸 其中R2是選自以下的取代基H、鹵素和氰(-C=N)基,一價烷基,一價烷芳基和一價環脂族基團。這類羧酸單體中最優選丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸。另一類適用的羧酸單體是馬來酸酐或馬來酸。酸的用量為約95.5-約98.9%(重量)。
適用于生產這些羧酸聚合物的第二類單體成分是每分子含一個以上烯基醚基團的多烯基聚醚,如烯屬雙鍵與末端的亞甲基相連的烯基CH2=C<。
可存在于聚合物中的其他單體材料包括含至少兩個末端CH2<基團的多官能亞乙烯基單體,例如包括丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯,二乙烯基萘,烯丙基丙烯酸酯等。這類聚合物充分記述于U.S.專利2,798,053(Brown,1957年7月2日授權),其全文結合在此作為參考。
適用于本發明的羧酸共聚物的實例包括Carbomer934,Carbomer 941,Carbomer 950,Carbomer 951,Carbomer 954,Carbomer 980,Carbomer 981,Carbomer 1342,丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物(可以名稱Carbopol 934,Carbopol 941,Carbopol 950,Carbopol 951,Carbopol 954,Carbopol 980,Carbopol 981,Carbopol 1342,和Pemulen系列,分別購自B.F.Goodrich)。
其他適用于本發明的羧酸共聚物包括由Hoechst Celanese公司以商標名Hostaceren PN73銷售的丙烯酸鈉鹽/丙烯酰胺共聚物。還包括Lipo Chemicals Inc.以商標名HYPAN水凝膠銷售的水凝膠聚合物。這類水凝膠由在帶有各種其他側基如羧基、酰氨基和脒基的碳-碳主鏈上的硝酸鹽的結晶plicks組成。實例包括HYPAN SA 100 H,其為購自Lipo Chemical的聚合物粉末。
適用于中和聚合物中酸性基團的中和劑包括上述成分。陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑一般被歸類為非發泡表面活性劑,但也可用于本發明制品中,條件是其對該制品的有益效果不會有消極影響。
適用于此的陽離子表面活性劑的非限定性實例記述于McCutcheon的《洗滌劑和乳化劑》北美版(1986),allured出版公司出版;以及McCutcheon的《功能性材料》北美版(1992);均全文結合在本發明中作為參考。
適用于此的陽離子表面活性劑的非限定性實例包括如下式所示的陽離子烷基銨鹽R1R2R3R4N+X-其中R1選自含約12-約18個碳原子的烷基,或含約12-約18個碳原子的芳族、芳基或烷芳基;R2,R3,和R4彼此獨立地選自H,含約1-約18個碳原子的烷基,或含約12-約18個碳原子的芳族,芳基或烷芳基;并且X是陰離子,選自氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、乙醇酸根,以及它們的混合物。此外,烷基還可含有醚鍵或羥基或氨基取代基(例如烷基可包含聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更優選,R1是含約12-約18個碳原子的烷基;R2選自H或含約1-約18個碳原子的烷基;R3和R4彼此獨立地選自H或含約1-約3個碳原子的烷基;X如上一自然段所述。
最優選R1是含約12-約18個碳原子的烷基;R2,R3,和R4選自H或含約1-約3個碳原子的烷基;并且X如上所述。
其他適用的陽離子表面活性劑包括氨基-酰胺,其中以上結構式中的R1是R5CO-(CH2)n-,其中R5是含約12-約22個碳原子的烷基,并且n是為約2-約6的整數,更優選為約2-約4,最優選是約2-約3。這些陽離子乳化劑的非限定性實例包括硬脂酰氨基丙基PG-二甲基氯化銨磷酸鹽,硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨,硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻醇酯)氯化銨,硬脂酰氨基丙基二甲基鯨蠟硬脂基甲苯磺酸銨,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化銨,硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸銨,以及它們的混合物。
季銨鹽陽離子表面活性劑的非限定性實例包括選自下面的物質鯨蠟基氯化銨,鯨蠟基溴化銨,月桂基氯化銨,月桂基溴化銨,硬脂基氯化銨,硬脂基溴化銨,鯨蠟基二甲基氯化銨,鯨蠟基二甲基溴化銨,月桂基二甲基氯化銨,月桂基二甲基溴化銨,硬脂基二甲基氯化銨,硬脂基二甲基溴化銨,鯨蠟基三甲基氯化銨,鯨蠟基三甲基溴化銨,月桂基三甲基氯化銨,月桂基三甲基溴化銨,硬脂基三甲基氯化銨,硬脂基三甲基溴化銨,月桂基二甲基氯化銨,硬脂基二甲基鯨蠟基二牛油基二甲基氯化銨,二鯨蠟基氯化銨,二鯨蠟基溴化銨,二月桂基氯化銨,二月桂基溴化銨,二硬脂基氯化銨,二硬脂基溴化銨,二鯨蠟基甲基氯化銨,二鯨蠟基甲基溴化銨,二月桂基甲基氯化銨,二月桂基甲基溴化銨,二硬脂基甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,二硬脂基甲基溴化銨,以及它們的混合物。其他季銨鹽包括其C12-C22烷基碳鏈衍生自牛油脂肪酸或椰油脂肪酸的那些。術語“牛油基”是指衍生自牛油脂肪酸(通常是氫化牛油脂肪酸)的烷基,其一般是具有C16-C18烷基鏈混合物。術語“椰油基”是指衍生自椰油脂肪酸的烷基,其一般具有C12-C14烷基鏈混合物。衍生自這些牛油和椰油的季銨鹽實例包括二牛油基二甲基氯化銨、二牛油基二甲基甲基硫酸銨、二(氫化牛油基)二甲基氯化銨、二(氫化牛油基)二甲基乙酸銨、二牛油基二丙基磷酸銨、二牛油基二甲基硝酸銨、二(椰油基烷基)二甲基氯化銨、二(椰油基烷基)二甲基溴化銨、牛油基氯化銨、椰油基氯化銨、硬脂酰氨基丙基PG-二甲基氯化銨磷酸鹽、硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻醇酯)氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基鯨蠟硬脂基甲苯磺酸銨,硬脂酰氨基丙基二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸銨,以及它們的混合物。
適用于此的優選的陽離子表面活性劑包括選自如下的物質二月桂基二甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,二肉豆蔻基二甲基氯化銨,二棕櫚基二甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,以及它們的混合物。螯合劑本發明制品中還可含有安全有效量的螯合劑或螯合成分。這里采用的″螯合劑″或″螯合成分″是指能通過形成配合物而從體系中去除金屬離子從而使金屬離子不易參加或催化化學反應的活性成分。加入螯合劑特別適用于防護會導致過度脫皮或皮膚結構變化的紫外線輻射,并能防護其他會導致皮膚損傷的環境中的成分。
可在本發明中加入安全有效量的螯合成分,優選占組合物的約0.1%-約10%,更優選為約1%-約5%。適用于此的典型的螯合劑記述于以下文獻中U.S.專利5,487,884(Bissett等人,96年1月30日授權);WO 91/16035(Bush等人,95年10月31日公開);WO91/16034(Bush等人,95年10月31日公開)。優選適用于本發明組合物的螯合劑是糠偶酰二肟及其衍生物。類黃酮本發明制品中可任選地含有類黃酮化合物。類黃酮廣泛記述于US專利5,686,082和5,686,367中,均結合在本發明中作為參考。適用于本發明的類黃酮是黃烷酮(flavanone),選自未取代黃烷酮,單取代黃烷酮,以及它們的混合物;查耳酮,選自未取代查耳酮,單取代查耳酮,二取代查耳酮,三取代查耳酮,及其混合物;黃酮,選自未取代黃酮,單取代黃酮,二取代黃酮,及其混合物;一種或多種異黃酮;香豆素,選自未取代香豆素,單取代香豆素,二取代香豆素,及其混合物;色酮,選自未取代色酮,單取代色酮,二取代色酮,及其混合物;一種或多種敗壞翹搖素;一種或多種色滿酮;一種或多種色滿醇(chromanol);它們的異構體(例如順式/反式異構體);以及它們的混合物。用于此的術語″取代″是指類黃酮中一個或多個H原子彼此獨立地被羥基,C1-C8烷基,C1-C4烷氧基,O-苷等取代基或這些取代基的混合物取代。
適用的類黃酮的實例包括未取代黃烷酮,單羥基黃烷酮(例如2’-羥基黃烷酮,6-羥基黃烷酮,7-羥基黃烷酮等),單烷氧基黃烷酮(例如5-甲氧基黃烷酮,6-甲氧基黃烷酮,7-甲氧基黃烷酮,4’-甲氧基黃烷酮等),未取代查耳酮(特別是未取代反式查耳酮),單羥基查耳酮(例如2’-羥基查耳酮,4’-羥基查耳酮等),二羥基查耳酮(例如2’,4-二羥基查耳酮,2’,4’-二羥基查耳酮,2,2’-二羥基查耳酮,2’,3-二羥基查耳酮,2’,5’-二羥基查耳酮等),以及三羥基查耳酮(例如2’,3’,4’三羥基查耳酮,4,2’,4’三羥基查耳酮,2,2’,4’三羥基查耳酮等),未取代黃酮,7,2’-二羥基黃酮,3’,4’-二羥基萘黃酮,4’-羥基黃酮,5,6-苯并黃酮,以及7,8-苯并黃酮,未取代異黃酮,黃豆苷原(7,4’-二羥基異黃酮),5,7-二羥基-4’-甲氧基異黃酮,大豆異黃酮(由大豆提取的混合物),未取代香豆素,4-羥基香豆素,7-羥基香豆素,6-羥基-4-甲基香豆素,未取代色酮,3-甲酰基色酮,3-甲酰基-6-異丙基色酮,未取代敗壞翹搖素,未取代色滿酮,未取代色滿醇(chromanol),以及它們的混合物,但并非僅限于此。
優選適用于此的是未取代黃烷酮,甲氧基黃烷酮,未取代查耳酮,2’,4-羥基查耳酮,以及它們的混合物。最優選的是未取代黃烷酮,未取代查耳酮(特別是反式異構體),以及它們的混合物。
它們可以是合成材料或由天然來源(例如植物)得到的提取物。天然來源的材料還可經進一步衍變(例如從天然來源提取后制備的苷、酯或醚衍生物)。適用于此的類黃酮化合物可從多個來源商購,例如Indofine化學公司(Somerville,New Jersey),Steraloids公司(Wilton,New Hampshire),以及Aldrich化學公司Wilwaukee,Wisconsin)。
上述類黃酮化合物的混合物也適用。
此處所述的類黃酮化合物在本發明中的濃度優選為約0.01%-約20%,更優選為約0.1%-約10%,最優選為約0.5%-約5%。甾醇本發明制品中可含有安全有效量的一種或多種甾醇化合物。適用的甾醇化合物的實例包括谷甾醇,豆甾醇,菜油甾醇,菜子甾醇,羊毛甾醇,7-脫氫膽甾醇,以及它們的混合物。這些成分可合成或來自天然來源,例如從植物來源提取的混合物(例如植物甾醇)。抗蜂窩炎成分本發明制品中可含有安全有效量的抗蜂窩炎成分。適用的成分包括黃嘌呤化合物(例如咖啡因,茶葉堿,可可堿,和氨茶堿),但并非僅限于此。皮膚增白成分本發明制品中可含有皮膚增白劑。應用時,組合物中優選含占組合物重量約0.1%-約10%,更優選為約0.2%-約5%,進一步優選為約0.5%-約2%的皮膚增白劑。適用的皮膚增白劑包括本領域已知的那些成分,包括曲酸,熊果苷,抗壞血酸及其衍生物,例如抗壞血酸基磷酸鎂或抗壞血酸基磷酸鈉,或其他抗壞血酸基磷酸鹽。適用于此的皮膚增白劑還包括記述于以下文獻中的那些共同未決美國申請系列號08/479,935(Hillebrand,1995年6月7日申請),相應于PCT申請U.S.95/07432(95年6月12日申請);以及共同未決美國申請系列號08/390,152,(Kalla L.Kvalnes,Mitchell A.DeLong,BartonJ.Bradbury,Curtis B.Motley和John D.Carter,1995年2月24日申請)相應于PCT申請U.S.95/02809(1995年3月1日申請,1995年9月8日公開)。粘合劑本發明的制品可任選地含有粘合劑。粘合劑或粘合材料用于使本發明制品的各片層相互封合從而形成完整的制品。粘合劑可以是各種形式,包括噴霧劑,網狀,獨立層狀,粘性纖維等,但并非僅限于此。適用的粘合劑可包含膠乳,聚酰胺,聚酯,聚烯烴以及它們的混合物。制備方法可通過常規方法將清潔組分加入適宜的第一層片層中以制備本發明的清潔制品,所述常規方法包括噴霧,縫隙式涂敷,和軋輥輸送(例如壓輥),但并非僅限于此。然后將第二層的片層置于第一層的清潔組分的片層之上。采用常規封合方法將片層封合,封合方法包括加熱、加壓、膠封和超聲波封合等方法,但并非僅限于此。然后將封合的片層分割成用戶所用的單元。任選的制備步驟可包括將制品壓平以及干燥。清潔和將治療和美容有效成分送到皮膚或頭發上的方法本發明還涉及采用本發明清潔制品清潔皮膚或頭發的方法。該方法包括以下步驟a)用水潤濕包含水不溶性底片的一次性清潔制品,底片中包括1)水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s的多孔的第一層和2)與第一層相連的第二層;以及含有一種或多種表面活性劑的清潔組分,所述組分置于所述底片相鄰放置;b)將潤濕的制品與皮膚或頭發接觸。在另一實施方案中,本發明還可用于將各種治療或美容有效成分傳遞到皮膚或頭發上,該方法中還包括將含至少兩個片層、有效成分位于兩層之間的制品與皮膚或頭發接觸的步驟。
本發明的制品在使用前應用水潤濕。可將制品浸入水中或置于水流下加以潤濕。本發明制品的清潔組分中含有發泡表面活性劑時,可在制品與皮膚或頭發接觸前或接觸時通過機械搓動和/或使制品變形產生發泡。所得的泡沫用于清潔皮膚或頭發。在清潔步驟和后續的用水漂洗的步驟中,任何治療或美容活性成分可沉積在皮膚或頭發上。可通過底片與皮膚或頭發的物理接觸和采用其他沉積助劑促進治療或美容有效成分的沉積。
實施例以下實施例用于進一步描述和說明本發明范圍內的實施方案。在以下實施例中,各成分以活性成分含量計。實施例僅用于說明,其對本發明不構成任何限定,在不背離本發明精神和范圍的基礎上可對其進行各種變化。
各成分采用其化學名或CTFA命名。I.清潔組分刮含有以下組分的53.0g塊皂

將皂屑與37.0g甘油(99.7%),9.5g水,和0.5g香料混合。持續攪拌下將混合物加熱至200°F。在標準3-輥研磨機上冷卻研磨混合物并將清潔組分儲存在適宜的密封容器中。
刮含有以下組分的40.0g塊皂

將皂屑與45.0g甘油(99.7%),4.5g水,和0.5g香料混合。持續攪拌下將混合物加熱至200°F。在標準3-輥研磨機上冷卻研磨混合物,并將清潔組分儲存在適宜的密封容器中。
刮含有以下組分的40.0g塊皂

將皂屑儲存于適宜的密封容器中。
刮含有以下組分的40.0g塊皂

將皂屑與碳酸氫鈉以重量比為90∶10混合。在標準3-輥研磨機上研磨混合物2次。收集皂屑并儲存在適宜的密封容器中。
將180g實施例1的清潔組分與12g可形成水凝膠的聚合膠凝劑(也稱作吸收性膠凝材料或AGM)混合。AGM在混合物中不應溶脹,但在淋浴中使用時會具有溶脹的優點而產生三維體積,使較薄的底片感覺象較厚的清潔巾。
將實施例2的清潔組分與占皂屑0.1%(重量)的蛋白酶混合。然后將所得的混合物與占清潔組分2%(重量)的干性水膠體-羧甲基纖維素鈉混合并研磨。將酶清潔組分儲存于適宜的密封容器中。
將實施例1的清潔組分與占清潔組分1%(重量)的黃原膠混合,在標準3-輥長操作臺面研磨機上冷卻研磨混合物兩次。研磨后,將清潔組分儲存在適宜的密封容器中。
1可購自Hoechst Celanese2購自Rhone Poulenc在60℃下按下述順序緩慢加入以下成分,直至每一成分溶于水中三乙醇胺,月桂基磷酸鹽,葡糖酰胺。冷卻至45℃,加入磺基甜菜堿,聚季銨鹽-39和硫酸鹽,如前攪拌。加入香料、防腐劑,并冷卻至室溫。
將聚硅氧烷流體加熱至65℃,攪拌下加入聚甘氨酸醚、無機防曬劑、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、聚丁烯、聚硅氧烷膠和蠟。混和至均勻。另外混和環甲基硅酮、香料、維生素和甘油。加入這些成分,并冷卻至室溫。將該組合物儲存于密封容器中,直至準備加入制品中。
在室溫下將除膠凝劑之外的所有成分混和,直至形成透明組合物,制備微乳劑。加入膠凝劑并小心加熱攪拌直至膠凝劑熔化并與組合物混和。迅速冷卻。
3以名稱Sepigel 305購自Seppic Corp.
將除陽離子聚合物之外的A部分混和,加熱至約65℃直至均質。繼續加熱,加入物理膠凝劑。冷卻至45℃,加入陽離子聚合物。混入聚合膠凝劑,繼續冷卻至室溫。III.制品制備多孔的第一層,方法如下通過用脈沖密封器加熱邊緣直至熱塑材料完全與纖維素紙巾粘合,將8”×9”具有高濕強度的纖維素雙層壓花紙巾(例如Bounty Rinse & Re-Use)(記述于U.S.專利4,529,480和4,637,859)與8″×9″的100目微孔成形膜(例如記述于US專利4,629,643)封合。將第一層通過表面變型(即凸起的一側)進行封合,所述表面變型背向纖維素底片。
制備第二層,方法如下將8″×9″與第一層同類的纖維素紙巾片與一面帶有液壓成形的100目微孔、另一面帶有大孔的成形膜片封合。將第二層通過大孔的表面變型(即凸起的一側)進行封合,所述大孔靠在纖維素底片上。
將20g實施例2的清潔組分加到第一層微孔薄膜的裸露、凸起的一面的4個相等的1/4部分上(即每一1/4部分的中心加5g)。將第二層置于清潔組分和第一層上,第二層的纖維層朝向清潔組分。然后采用脈沖密封器壓平、熨平并封合各層邊緣。修整和切圓底片邊角。在底片中央沿各向封合,將制品分成若干等分。采用手持式軋制裝置將制品中央的清潔組分壓平,制成在發泡力試驗中2分鐘發泡大于約2000ml的制品。
制備如實施例16所述的清潔制品,但不同的是將5g實施例1中的清潔組分而非實施例2的清潔組分分別加入第1和第4等分中(呈對角),并且將5g實施例7的清潔組分分別加入第2和第3等分中,制成在發泡力試驗中2分鐘發泡高于約2000ml的制品。
制備實施例16中所述的清潔制品,不同的是并非采用實施例2的清潔組分,而是加入12g實施例3的粉狀清潔組分(將其四等分),然后封合。
制備多孔的第一層,其中將帶0.55mm孔的8″×6″成形膜片層的凸起一側向上置于扁平聚硅氧烷橡膠片層上。將100目微孔成形膜片層的帶孔凸起的一側向上置于第一層成形膜之上。暫時將兩層成形膜的邊緣合在一起。
采用相同材料按照制備第一層相同的方法制備第二層。通過利用壓板熱封裝置(例如Sentinel 808型熱封器,購自Sencorp,Hyannis,MA)的熱封型板將第二層材料的邊緣封合。將115g實施例1的清潔組分加至第一層內表面。將第二層的內表面置于清潔組分之上,使第二層成形膜凸起的一側朝向清潔組分。將層置于熱封型板的底板上。加熱用于密封的頂板,制成沙漏形,約6英寸長,3.5英寸寬,窄腰寬2.5英寸。仔細確定清潔組分的位置從而使其封合在內部,而不受密封邊緣影響。在層與加熱板間放置防粘膜。在260°F設定值下采用30psi壓力經3秒密封時間封合邊緣。取出所得制品并修剪其邊緣。在制品末端固定掛繩,由此制成在發泡力試驗中2分鐘發泡約2000ml的制品。
制備如實施例19中的制品,不同的是,第二層的成形膜帶有微孔和大孔,其中帶微孔的凸起的一側朝外,帶大孔的凹陷的一側朝外。
制備多孔的第一層,其中采用接觸性膠接劑連續涂布,將軟性、粘結劑粘合的無紡布(單位重量約為84gsm,水流速率約為1.9cm3/cm2-s,以“Scott Shop Rags”商購)粘附在100目微孔成形膜片層上,其中成形膜凸起的一面背向無紡布。切下6″正方形部分。沿兩平行側邊加入兩條4g的實施例2的清潔組分,其距邊緣最少1/4英寸以留出封合的空間。將4g實施例6的含酶清潔組分條加至無紡布的中部,使其平行于先前加入的清潔組分條。
制備第二層,其中將100目微孔成形膜片層的凸起面朝下放在第一層上。將0.55mm多孔成形膜片層的凸起面朝下置于第二層的100目微孔成形膜上。采用脈沖密封器封合邊緣以及平行于清潔組分的兩條。修整制品邊緣并修圓邊角。采用熱熔粘合劑在制品的背面無紡布一側固定布帶,從而制成可在整個洗浴、清洗過程中有效發泡的制品,其可令皮膚滋潤和柔軟。
將實施例16的第一層置于扁平的聚硅氧烷橡膠片層上。在第一層中央加4g實施例11的皮膚滋潤組分。在第一層外側部分加20g實施例7的清潔組分,成環形條狀。將實施例16中的第二層置于第一層上。將該層和聚硅氧烷層置于脈沖密封器底板上。加熱用于密封的頂板,制成沙漏形,約6英寸長,3.5英寸寬,窄腰寬2.5英寸。仔細確定清潔組分的位置從而使其封合在內部,而不受密封邊緣影響。在各層與加熱板間放置防粘膜。在260°F下采用30psi壓力經3秒密封時間封合邊緣。取出所得制品,封合邊緣呈7″×9″矩形。修整制品邊緣并修圓邊角,從而制成可在整個洗浴、清洗過程中有效發泡的制品,其可通過有效量的疏水活性成分的沉積而滋潤皮膚。
將實施例16的第一層置于扁平聚硅氧烷橡膠片層上。將20g實施例1的清潔組分重量等分,加至片層的四個四分體的中央(即5g/四分體)。將100目微孔成形膜片層置于第一層上,凸起一面朝向清潔組分。采用脈沖密封器通過封合邊緣(在制品上呈十字形)將各層彼此永久粘結。所得的制品約為7″×9″。將制品背向置于相同朝向的聚硅氧烷橡膠片層上,在中央加5g實施例11的皮膚滋潤組分。將附加的100目微孔成形膜片層置于制品上,凸起的一側朝向皮膚滋潤組分。放置成形膜片層作為頂層,該成形膜片層一面具有液壓成形的100目微孔,另一面有大孔,微孔面朝上。將制品和附加層置于脈沖密封器的底板上。在制品/附加層和加熱板之間放置防粘膜。在260°F下采用20psi壓力經2秒密封時間,僅在皮膚滋潤組分周圍將附加層封合在制品上。所得的密封部分包括位于套筒(sleeve)中的皮膚滋潤組分,所述套筒位于制品平衡部分上。封合制品的外側邊緣,并進行修整,從而制成可在整個洗浴、清洗過程中有效發泡的制品,其可通過有效量的疏水活性成分的沉積而滋潤皮膚。
制備實施例16的清潔制品。采用實施例16的第一層和第二層制備皮膚滋潤制品,其中用5g實施例11的皮膚滋潤組分替代清潔組分。將第一清潔制品和滋潤制品包裝在一起。應用時,在淋浴或沐浴過程用清潔制品清潔皮膚或頭發,漂洗皮膚或身體,在皮膚仍濕潤時用滋潤制品滋潤皮膚。
制備實施例16的清潔制品。制備干燥制品,其中從PampersPremium一次性紙尿片中取出內襯墊,切成7英寸長的橢圓形部分,其為纖維無光吸收性膠凝成分和底片(統稱為吸收芯)。放置液壓成形的100目成形膜片層作為頂層,其中微孔面朝一個方向,大孔面朝相反方向,微孔面朝上。采用脈沖密封器封合頂片邊緣和底片,修整邊緣。將清潔制品和干燥制品包裝在一起。
制備實施例16的清潔制品。按以下方法制備干燥和滋潤用制品。將1g可形成水凝膠的聚合膠凝劑(也稱為吸收性膠凝材料或AGM)和3g凡士林的混合物置于兩100目微孔成形膜片層間,其中凸起面朝向混合物。放置成形膜片層作為附加層,該成形膜片層一面具有液壓成形的100目微孔,另一面有大孔,微孔面向上。將片層和附加層置于脈沖密封器的底板上,從而密封器可在滋潤組分周圍形成沙漏形密封帶。在片層/附加層和加熱板之間放置防粘膜。在260°F下采用20psi壓力經3秒密封時間進行密封。切去多余的100目微孔膜片層,從而使微孔料袋與較大的膜相連。從Pampers Premium一次性紙尿片中取出內襯墊,切成7英寸長的橢圓形部分,其為纖維粗糙層、吸收性膠凝成分和底片。將料袋層置于纖維粗糙層上,料袋朝內側,采用脈沖密封器封邊,并將邊緣修剪光滑。將清潔制品、滋潤制品和干燥制品包裝在一起。
在淋浴或沐浴時采用清潔制品發泡和清潔。然后使用干燥制品替代毛巾有效地干燥皮膚,同時在皮膚或頭發上施用滋潤劑。
制備實施例16的清潔制品。采用脈沖密封器將非滲透性、不透明白色聚乙烯沙漏形片層在制品中心與制品的最外部的含有纖維素巾材的外表面封合。然后,切取第二層配合用的沙漏形透明聚乙烯膜片層,在一端留個接頭。然后制備凝膠,將2g甘油、1g棉籽油脂肪酸蔗糖八酯、0.6g二十二烷酸蔗糖酯、1g芳香桉樹油、0.01gFD&C藍染料0.5gTospearl145A混合并加熱至200°F。冷卻混合物至90℃,攪拌下加入2g甘油和0.045g蛋白酶(即占清潔組分的0.1重量%)。將凝膠加在不透明聚乙烯薄膜上。然后采用壓敏性粘合劑將沙漏形透明膜固定在凝膠上。在淋浴或沐浴時可以采用兩步驟套盒先清潔皮膚或頭發。然后翻轉制品,去掉接頭,在腿部區域使用制品涂敷凝膠。然后將凝膠漂洗掉,令全身清潔,滋潤和護理腿部區域。
將在大孔的相反方向上具有液壓成形100目微孔的微孔-大孔成形膜片層微孔朝上放置。將4份棉籽油脂肪酸八酯、1份二十二烷酸蔗糖酯和2份凡士林這些疏水性組分一起熔融制備10%水分散體。然后將這些疏水組分與熱水混和,并立即在成形膜片層上噴敷形成滋潤膜。干燥后,經噴敷的成形膜上的噴敷層重量應約為60克/平方米。然后制備實施例16的皮膚清潔制品,但用滋潤膜替代實施例16的最外層多孔膜,形成在淋浴或沐浴時有效發泡的制品,制品外部的疏水護膚有效成分在皮膚或頭發上沉積足量從而具有滋潤感。實施例29采用以下方法制備典型的清潔制品。
制備可拉伸的彈性成形膜,在有槽盤之間拉伸100目液壓成形多孔膜(見于US專利5,518,801(Chappell,等人)的實施例1)。所得的變形膜因拉伸具有顯著的z-向厚度,并具有柔軟感。
然后制備如上述實施例16的清潔制品,用可拉伸的彈性成形膜代替微孔大孔膜層位于制品的外表面,該清潔制品具有柔軟感。
制備實施例29所述的兩層可拉伸彈性成形膜。然后制備實施例16的制品,采用可拉伸的兩層薄膜替代實施例16中的兩成形膜片層,微孔層和微孔-大孔片層。清潔制品具有柔軟、厚實感。
將50.0g汽車液體清洗用濃縮劑(例如″Armor All″TM或其他含表面活性劑例如含有烷芳基磺酸鹽的汽車清洗濃縮劑)與5g可形成水凝膠的聚合膠凝劑(AGM)混和。在對流烘箱中45℃下干燥該混合物24小時,不時攪拌。當形成凝膠狀糊劑后,在帶有液壓成形100目微孔的微孔成形膜的第一層和第二層之間涂布該糊劑。然后將含氣流成網法纖維素棉胎和AGM的紙尿片芯進行分配,將其置于第一層和第二層外表面,其中各層延伸到棉胎邊緣之外。在紙尿片芯材料外表面上添加二附加層,使附加層延伸至棉胎之外。第一層附加層是記述于US專利4,342,314中的成形膜,其凸起多孔面朝向棉胎。第二層附加層是記述于US專利4,629,643中的微孔-大孔成形膜,其中微孔朝向制品外部的凸起面,大孔朝相反方向。
將記述于U.S.專利4,342,314的成形膜用粘合劑層壓到粘合劑粘結的合成無紡布片層(單位重量約為84gsy、水流速率約為1.9cm3/cm2-s)上,凸起面朝向無紡布,制備附加層,置于制品與前二附加層相對的一側。將層壓體靠在纖維素棉胎上,無紡布側朝向制品的最外部。用脈沖密封器封邊并修整。制品約為8英寸×6英寸,重29.2g,經水潤濕并摩擦可清潔整個汽車。當存在灰塵時,采用成形膜作摩擦面,該制品不會擦傷汽車外表面;并且在弄臟后易于清洗,但不會把表面活性劑洗掉。
制備多孔的第一層,其為含低密度聚乙烯成形膜和單位重量約為15gsm的纖維無紡布的真空成形層壓體,其中成形膜上每平方厘米上帶有約290個真空成形孔,纖維無紡布含20微米的聚酯纖維。該片層的水流速率約為10cm3/cm2-s。將實施例8的清潔組分呈條狀熱擠出在真空成形壓層體的薄膜側上,形成約1英寸間距的行,從而使每一所得制品中約含4g表面活性劑組合物。將多孔的第一層切割成6英寸×10英寸。將2盎司/平方碼聚酯棉胎層切割成相同尺寸,置于第一層涂敷表面活性劑的一側之上。聚酯棉胎的單位重量為2盎司/平方碼,并且由約23微米和40微米平均直徑的纖維混合物構成,纖維中至少部分是卷曲的。在5gsi下測出棉胎的厚度約為0.23英寸。一般認為棉胎是熱粘合性的,不采用粘合劑。采用熱封型板和壓板熱封裝置(如購自Sencorp,Hyannis,MA的Sentine1808型熱封器)將棉胎層與多孔的第一層封合,形狀為分指手套形,一端開口。修整邊緣,所得制品備用。
制備多孔的第一層,其為含低密度聚乙烯(LLDPE)的成形膜,其上每平方厘米有約65個真空成形孔,水流速率約為12.8cm3/cm2-s。按與實施例32相同的方法在成形膜凸起的一側涂敷表面活性劑。將4盎司/平方碼聚酯的棉胎層置于多孔第一層涂敷了表面活性劑的一側上。聚酯棉胎的單位重量為4盎司/平方碼,其由平均直徑約為30微米的聚酯纖維構成,經粘合劑粘結,可例如以名稱Mountain MistExtra Heavy Batting#205購自Stearns Textiles(Cincinnati,OH)。將一纖維素層置于多孔第一層的剩余裸露側。該片層也按前述方法制成分指手套形。
非常柔軟的棉胎片層包含均勻混和的卷曲的3旦尼爾皮-芯雙組分纖維以及8旦尼爾中空PET纖維,前者的聚乙烯外皮包裹著PEG芯,該棉胎片層的單位重量約為49gsm,將該棉胎片層浸入實施例9的表面活性劑組合物中,直至纖維間隙中吸收了10g該組合物,干燥該組合物。在30gsi條件下測定時棉胎的厚度約為97密耳,涂敷前的機器方向拉伸強度約為1350g/直線英寸,吸收容量為約1750%。將多孔第一層成形膜靠在棉胎的一面上,所述成形膜為50/50 LDPE/HDPE混合物,具有內部的黑色網面。成形膜每平方厘米帶有約10個孔,水流速率約為17.3cm3/cm2-s。采用脈沖桿式密封器將該成形膜以2英寸見方的網格圖案與棉胎封合在一起。將第三層纖維無紡布靠在成形膜上。無紡布是70%人造絲與30%PET纖維的射流噴網混合品,其用苯乙烯-丁二烯粘合劑粘結,經液壓成形形成約2mm直徑的孔,其單位重量約為70gsm。將該片層制成帶圓角的橢圓形制品,尺寸為約10英寸×7英寸,采用熱封型板和壓板熱封裝置(如Sentinel 808型熱封器,購自Sencorp,Hyannis,MA)將制品邊緣和制品中部3點處封合。修整邊緣,所得制品備用。
制備實施例34的制品。不同的是,采用的棉胎由3旦尼爾的雙組分纖維構成,并且在30gsi測出其厚度為79密耳,單位重量約為50gsm。在制品封合前,制備可破裂的小袋,按下述方法封入制品中。制備可破裂的小袋時,采用聚合物包覆的箔層,將其3邊牢固封合,第四邊封合相對較弱。小袋尺寸約為1.25英寸×2.0英寸,封合最后一邊之前,在其中填充3.5g實施例13的護膚組合物。用戶使用該制品時僅需用手輕微施壓,小袋即可破裂。箔包裝的邊緣為圓形。該可破裂的小袋置于一層3密耳厚的白色聚乙烯膜上,該膜大小約2.5英寸見方,并且與實施例34中所述的纖維無紡布封合。然后按上述相同方法將纖維無紡布與實施例34中的制品的另一面密封,確保位于制品中部的封合點不會接觸到可破裂的小袋。
非常柔軟的棉胎片層包含均勻混和的卷曲的3旦尼爾皮-芯雙組分纖維以及8旦尼爾中空PET纖維,該纖維具有聚乙烯外皮和包覆的PEG芯,該棉胎片層單位重量約為49gsm,將該棉胎片層浸入實施例10的表面活性劑組合物中,直至纖維間隙中吸收了10g該組合物,干燥該組合物。在30gsi條件下測定時棉胎的厚度約為97密耳,涂敷前的機器方向拉伸強度約為1350g/直線英寸,吸收容量為約1750%。多孔的第一層為白色的50/50 LDPE/HDPE混合物以厚的蜂窩狀圖案真空成形的成形膜。成形膜每平方厘米帶有約10個孔,水流速率約為15.3cm3/cm2-s。采用脈沖桿式密封器將該成形膜以2英寸見方的網格圖案與棉胎封合。將第三層纖維無紡布靠在成形膜上。無紡布是70%人造絲與30%PET纖維射流噴網的混合品,用苯乙烯-丁二烯粘合劑粘結,經液壓成形形成約2mm直徑的孔,其單位重量約為70gsm。將該片層制成帶圓角的橢圓形制品,尺寸為約10英寸×7英寸,采用熱封型板和壓板熱封裝置(如Sentinel 808型熱封器,購自Sencorp,Hyannis,MA)將制品邊緣和制品中部3點處封合。修整邊緣,所得制品備用。
制備實施例35的制品,不同的是,在可破裂的小袋中使用3.5g實施例12的護膚組合物。
制備實施例35的制品,不同的是,在可破裂的小袋中使用3.5g實施例14的護膚組合物。實施例39按以下方法制備典型的清潔調理制品。
制備實施例32的清潔手套。將4g實施例12的護膚有效組合物縫隙式均勻涂敷在制品表面上,方法是將組合物加熱,然后泵送經過窄槽模,拖動手套穿過該模。制品的兩面均經涂敷。將該制品在致冷器中冷卻,固化該調理組合物,包裝備用。
權利要求
1.一種一次性清潔制品,其中含有a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一層,其中所述的第一層的水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s;2)與所述第一層相連的第二層;以及b)清潔組分,其中含有表面活性劑,所述清潔組分置于所述底片的第一層與第二層之間。
2.權利要求1的制品,其中所述的第一層選自成形膜和成形膜復合材料。
3.權利要求1的制品,其中所述的第二層選自無紡布、織物、海綿、聚合網、成形膜以及它們的混合物。
4.權利要求1的制品,其中所述的第二層的水流速率為約5cm3/cm2-s-約120cm3/cm2-s。
5.權利要求1的制品,其中所述的第二層選自成形膜和成形膜復合材料。
6.權利要求1的制品,其中還含有一個或多個附加層。
7.權利要求6的制品,其中所述附加層選自泡沫體、波紋材料、宏觀膨脹材料以及它們的混合物。
8.權利要求1的制品,其中所述第一層和所述第二層之間的流差(或梯度)至少為2.5cm3/cm2-s。
9.一種清潔皮膚和頭發的方法,包括以下步驟a)用水潤濕權利要求1的制品;然后b)將皮膚或頭發與潤濕的制品相接觸。
10.一種一次性清潔制品,含有a)水不溶性底片,其中包括1)具有內表面及外表面的多孔的第一層,其中所述的第一層包含成形膜,并且所述第一層的水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s;2)具有外表面和內表面的第二層,所述的第二層包括成形膜,并且所述第二層與所述第一層位置相鄰;3)含有纖維素纖維的第三層,所述第三層與所述第一層的所述外表面位置相鄰;以及b)清潔組分,其中含有表面活性劑,所述清潔組分與底片相鄰放置。
11.一種一次性清潔制品,其中包括a)水不溶性底片,其中包括1)多孔的第一層,其中所述的第一層的水流速率為約0.4cm3/cm2-s-約20cm3/cm2-s;2)與所述第一層相連的第二層;b)清潔組分,其中含有表面活性劑,所述清潔組分與所述底片相鄰放置;以及c)與所述底片相鄰放置的治療有效組分。
12.一種清潔套盒,其中包括權利要求1的制品。
全文摘要
本發明涉及一種一次性清潔制品,包括:a)水不溶性底片,其中包括:1)多孔的第一層,其中所述的第一層中的水流速率約為0.4cm
文檔編號D04H13/00GK1372460SQ00804017
公開日2002年10月2日 申請日期2000年1月20日 優先權日1999年1月21日
發明者E·D·史密斯三世 申請人:寶潔公司
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