專利名稱：一種纖維活性炭的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及碳材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種纖維活性炭的制備方法。
背景技術(shù)：
纖維活性炭是一種新興、高效的吸附材料，由于其具有比表面積大、微孔發(fā)達(dá)、吸附脫附速度快以及易再生的特點(diǎn)，因此，人們可以進(jìn)行長(zhǎng)期重復(fù)使用；另外，它還具有良好的裝填、纏繞性能、使用中消耗少以及對(duì)設(shè)備的適應(yīng)性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。另外，由于纖維活性炭其表面含有豐富的有機(jī)官能團(tuán)，所以，它還具有良好的氧化還原特性，對(duì)氣相與液相中的有機(jī)物和無機(jī)雜質(zhì)均有良好的吸附作用；再加上，所述纖維活性炭具備較強(qiáng)的耐酸堿、耐腐蝕、耐高低溫以及具有良好的導(dǎo)電性能，使得其能夠應(yīng)用在諸如環(huán)保、化工、電力、電子能源、濕法冶金、醫(yī)療與生物工程等等領(lǐng)域中，尤其在空氣凈化、水質(zhì)凈化、污水處理、有機(jī)溶劑回收等方面的應(yīng)用，纖維活性炭更成為了不可或缺的材料。 雖然現(xiàn)有技術(shù)中提供的纖維活性炭已經(jīng)能夠滿足在上述領(lǐng)域中應(yīng)用的要求，但是在諸如軍用防護(hù)服、防護(hù)帳篷、核工業(yè)中防護(hù)和屏蔽設(shè)施等領(lǐng)域，需要使用的纖維活性炭的抗拉伸和抗撕裂能力更強(qiáng)，所以現(xiàn)有的粘膠纖維、聚丙烯腈纖維、糠醛纖維、浙青纖維等制備出的纖維活性炭都不能滿足上述應(yīng)用的需要。所以本領(lǐng)域人員均開始研究具有高抗拉伸和抗撕裂的復(fù)合材料，德國和日本均有這方面的專利，其方法將現(xiàn)有的商品纖維活性炭用無機(jī)膠格點(diǎn)式粘在其它強(qiáng)度高的材料上，來提高材料的整體強(qiáng)度以滿足上述需要。現(xiàn)有技術(shù)的方法雖然提高了產(chǎn)品的抗拉伸和抗撕裂能力，但是復(fù)合材料因膠粘工藝降低了纖維活性炭的表面積，從而降低了它的吸附性能和透氣性，導(dǎo)致防護(hù)性能受到一定影響；另一方面雖然復(fù)合材料增加了材料整體強(qiáng)度，但局部強(qiáng)度仍然沒有提高。由此可見，研制一種具有較高抗拉伸、抗撕裂強(qiáng)度的新型纖維活性炭以滿足軍工、航天、核工業(yè)和輻射防護(hù)等領(lǐng)域應(yīng)用的需要便成為目前纖維活性炭領(lǐng)域亟待解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種具有抗拉伸，抗撕裂強(qiáng)度好的纖維活性炭的制備方法。為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種纖維活性炭的制備方法，包括a)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)獾臍夥障绿蓟玫教蓟w維；b)將所述碳化纖維在水蒸汽中活化，得到纖維活性炭。優(yōu)選的，步驟a)具體為all)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩屑訜嶂?0(T350°C保溫lh，然后加熱至40(T450°C保溫 Ih ；al2)將步驟all)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 碳化I飛h，得到碳化纖維。優(yōu)選的，步驟a)具體為
a21)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩幸悦糠昼?°C的速度升溫從室溫升溫至500 0C ；a22)將步驟a21)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 ，碳化I飛h，得到碳化纖維。優(yōu)選的，所述聚酰亞胺纖維為聚酰亞胺布或聚酰亞胺氈。優(yōu)選的，在步驟a)之間還包括將所述聚酰亞胺纖維經(jīng)過化學(xué)活化處理。優(yōu)選的，所述化學(xué)活化具體為將聚酰亞胺纖維在磷酸或磷酸鹽溶液中浸潰l(T60min后，取出，浙干備碳化和水蒸氣活化用。
優(yōu)選的，所述磷酸鹽為，磷酸銨、磷酸氫二銨和磷酸二氫銨一種或兩種。優(yōu)選的，所述磷酸或磷酸鹽水溶液的濃度為O. 5wt°/Tl0wt%。優(yōu)選的，步驟b)具體為bll)將步驟a)得到的碳化纖維在水蒸汽中加熱，進(jìn)行活化處理；所述活化處理的溫度為60(T800°C。本發(fā)明提供了一種纖維活性炭的制備方法，使用聚酰亞胺纖維先進(jìn)行碳化然后再進(jìn)行活化，得到纖維活性炭。聚酰亞胺具有分子間結(jié)合緊密，機(jī)械強(qiáng)度高、力學(xué)性能好的特點(diǎn)。以此為原料紡制成纖維，再經(jīng)過碳化、活化工藝，制備出具有很高拉伸強(qiáng)度的新型纖維活性炭。
具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)而不是對(duì)本發(fā)明專利要求的限制。本發(fā)明使用聚酰亞胺作為原料，將聚酰亞胺纖維絲、聚酰亞胺布或者聚酰亞胺氈、聚酰亞胺膜、聚酰亞胺紙等原料經(jīng)過碳化、活化處理后得到纖維活性炭。按照本發(fā)明，聚酰亞胺是一種含有酰亞胺基團(tuán)重復(fù)單元的聚合物，由于其具有均一的分子結(jié)構(gòu)，且大部分的聚酰亞胺均含有芳香環(huán)，所以耐高溫達(dá)400°C以上，長(zhǎng)期使用溫度范圍-200 300°C，無明顯熔點(diǎn)，高絕緣性能，103赫下介電常數(shù)為4.0，介電損耗僅O. 004 O. 007，屬F至H級(jí)絕緣材料。按照本發(fā)明，本發(fā)明選用的聚酰亞胺優(yōu)選通過如下方法制備以聚酰胺酸溶液為原料通過紡絲法進(jìn)行聚酰亞胺纖維的制備，聚酰胺酸能夠溶解于非質(zhì)子溶劑中，從而在聚酰亞胺纖維化學(xué)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)上具有無限可能性，得到化學(xué)結(jié)構(gòu)適宜的聚酰亞胺纖維。本發(fā)明將二酐和二胺在有機(jī)溶劑中混合，發(fā)生聚合反應(yīng)后得到聚酰胺酸溶液，具體包括。在本發(fā)明中，所述二酐包括但不限于均苯二酐(PMDA)、聯(lián)苯二酐(BPDA)、二苯酮二酐(BTDA)、二苯醚二酐(0DPA)、二苯硫醚二酐(TDPA)、二苯砜二酐(SDPA)、三苯二醚二酐(HQDPA)、雙酚A型二醚二酐(BPADA)、雙酚F型二醚二酐(BPFDA)、聯(lián)苯二酚二醚二酐等，可以為其中的一種或多種；當(dāng)為其中的多種時(shí)，本發(fā)明對(duì)該多種二酐的摩爾比沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)目標(biāo)纖維的性能進(jìn)行選擇、確定。所述二酐優(yōu)選為PMDA、BPDA、TDPA和ODPA中的一種或多種。在本發(fā)明中，所述二胺包括但不限于對(duì)苯二胺(pro)、間苯二胺(MPD)、二苯甲烷二胺(MDA)、二苯醚二胺(0DA)、三苯二醚二胺(HQDPAXlf -雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯(BAPB)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、5 (6)-氨基-2-(4'-氨基苯基)苯并咪唑(PABZ)、5-氨基-2- (4-氨基苯基)苯并噁唑(PABO)、2，5- 二(4-氨基苯基)嘧啶(PRM)等，可以為其中的一種或多種；當(dāng)為其中的多種時(shí)，本發(fā)明對(duì)該多種二胺的摩爾比沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)目標(biāo)纖維的性能進(jìn)行選擇、確定。所述二胺優(yōu)選為ODA、MDA、PPD和PABZ中的一種或多種。本發(fā)明對(duì)所述二酐和二胺以等摩爾比進(jìn)行聚合。優(yōu)選為I :0. 95^1. 05，更優(yōu)選為1:1。在本發(fā)明中，所述非質(zhì)子溶劑包括但不限于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMS0)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等。 將上述方法制備的聚酰亞胺纖維為原材料，其原材料的形式優(yōu)選為布、氈、膜、紙或絲。將所述聚酰亞胺在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，進(jìn)行碳化處理，在高溫爐中完成。碳化的溫度優(yōu)選為 550 0C 1000。。。第一種方式all)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩屑訜嶂?0(T350°C保溫lh，然后加熱至40(T450°C保溫 Ih ；al2)將步驟all)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 碳化I飛h，得到碳化纖維。第二種方式為a21)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩幸悦糠昼?°C的速度升溫從室溫升溫至500 0C ；a22)將步驟a21)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 ，碳化I飛h，得到碳化纖維。碳化后得到的碳化纖維需要經(jīng)過活化處理，活化是一個(gè)將聚酰亞胺纖維氧化造孔過程。按照本發(fā)明，活化采用的是物理活化或化學(xué)活化和物理活化相結(jié)合的工藝，所述物理活化優(yōu)選水蒸氣為活化劑，化學(xué)活化使用的活化劑優(yōu)選為磷酸或磷酸鹽，磷酸鹽優(yōu)選磷酸銨、磷酸氫二銨和磷酸二氫銨中的一種或兩種。所述磷酸或磷酸鹽均為水溶液，濃度為O. 5wt9TlOwt%。按照本發(fā)明，如果選擇化學(xué)活化，那所述聚酰亞胺纖維的化學(xué)活化步驟應(yīng)該處于碳化步驟之前，即要先將聚酰亞胺纖維經(jīng)過化學(xué)活化后再進(jìn)行碳化，物理活化等步驟。按照本發(fā)明，將所述聚酰亞胺纖維在水蒸氣中物理活化，按照如下方法進(jìn)行bll)將步驟a)得到的碳化纖維在水蒸汽中加熱，進(jìn)行活化處理；所述活化處理的溫度為600 800。。。化學(xué)活化則按如下方法進(jìn)行將聚酰亞胺纖維(布或氈)在磷酸或磷酸鹽水溶液中浸潰10 60min，取出浙干，然后按步驟a)碳化和步驟b)在水蒸氣中活化。所述磷酸或磷酸鹽水溶液的濃度優(yōu)選為O. 5wt% 10wt%,更優(yōu)選為lwt% 8wt%,最優(yōu)選為4wt% 6wt%。。本發(fā)明制備出的纖維活性炭比表面積為900m2/g 2200m2/g，產(chǎn)品得率為6wt% 38wt%。纖維活性炭布強(qiáng)度為I. OMPa 6. IMPa ；纖維活性炭氈的強(qiáng)度為O. 20MPa
0.60MPa。活性炭的強(qiáng)度和比表面積有直接對(duì)應(yīng)的關(guān)系。因此對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行比較時(shí)，只能取相同比表面積的強(qiáng)度值進(jìn)行比較。本發(fā)明制備的聚酰亞胺纖維活性炭布和氈的強(qiáng)度是國內(nèi)幾個(gè)主要廠家同類產(chǎn)品強(qiáng)度的8倍以上。本發(fā)明的比表面積是用美國麥克公司出品的ASAP2420型比表面積測(cè)試儀測(cè)定，強(qiáng)度是用長(zhǎng)春智能儀器有限公司出品的WSM-100N型萬能試驗(yàn)機(jī)測(cè)定。 本發(fā)明的特點(diǎn)是制備工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、條件范圍寬、易于工業(yè)化、產(chǎn)品強(qiáng)度高，既能延長(zhǎng)纖維活性炭的使用壽命，又起到了擴(kuò)展應(yīng)用領(lǐng)域的效果。實(shí)施例I取29. 36g聚酰亞胺布，裝入內(nèi)徑68mm的不銹鋼反應(yīng)管，在99. 999°福2的保護(hù)下，室溫升到200°C半小時(shí)；200°C到300°C—小時(shí)，恒溫一小時(shí)；300°C到400°C—小時(shí)，恒溫一小時(shí)；400°C到600°C—小時(shí)，恒溫一小時(shí)；停止通N2，然后向管內(nèi)加水，(加水速率為10. 15毫升/克樣品*小時(shí)，)，活化10小時(shí)，降溫至300°C時(shí)，停止加水，并通N2降至室溫。最后測(cè)得產(chǎn)品的收率21. 9%，比表面積為900m2/g，拉伸輕度2. 43MPa。實(shí)施例2取11. 7g的聚酰亞胺氈，在300ml，O. 5%的磷酸銨溶液中浸一小時(shí)，取出浙干，然后將其裝入68mm的不銹鋼反應(yīng)管，在99. 999%N2保護(hù)下，從室溫升到250°C半小時(shí)，恒溫一小時(shí)；250°C到300°C半小時(shí)，恒溫一小時(shí)；從300°C到700°C，每半小時(shí)升溫100°C，并分別在400°C、500°C、700各恒溫一小時(shí)，完成碳化后降到室溫。活化是在N2氣氛下，半小時(shí)升到250°C，恒溫半小時(shí)，然后半小時(shí)升到650°C，停N2加水，在650°C活化6小時(shí)，加水速度為
4.69毫升/克樣品*小時(shí)，當(dāng)溫度下降到300°C時(shí)，停水通N2,并降至室溫。最后測(cè)得的產(chǎn)品收率為31. 6%，比表面積1080m2/g，拉伸強(qiáng)度O. 5IMPa0實(shí)施例3取34. 84g的聚酰亞胺布，將其裝入內(nèi)徑為39mm的不銹鋼反應(yīng)管中并通在N2的保護(hù)下半小時(shí)升到200°C，然后分別用一小時(shí)升到300°C和400°C，并恒溫一小時(shí)，400°C升到700 °C兩個(gè)小時(shí)，恒溫一小時(shí)，完成碳化。活化是在675 °C的溫度下活化四個(gè)小時(shí)，加水速度為397ml/h。最后測(cè)得的產(chǎn)品的收率為10. 4%，比表面積為1357m2/g，拉伸強(qiáng)度I. IlMPa0實(shí)施例4取68. 05g的聚酰亞胺氈，裝入內(nèi)徑68mm不銹鋼反應(yīng)管中，在N2氣的保護(hù)下，半小時(shí)升到250°C，一小時(shí)升到350°C，恒溫一小時(shí)，兩小時(shí)升到1000°C，恒溫4個(gè)小時(shí)，完成碳化實(shí)驗(yàn)。活化試驗(yàn)中，在N2氣的氛圍下，半小時(shí)從室溫升到300°C，并恒溫半小時(shí)，然后300°C升到700°C半小時(shí)，并恒溫三小時(shí)，通水蒸氣活化，升溫到600°C加水，加水速度為349ml/h，降溫至300°C停水，改通N2降至室溫。最后測(cè)得的產(chǎn)品得率26. 5%，比表面積1307m2/g，拉伸強(qiáng)度O. 43MPa。實(shí)施例5取35. 08g的聚酰亞胺布，裝入內(nèi)徑為39mm的不銹鋼反應(yīng)管中，碳化操作如實(shí)例3，碳化后降溫到500°C，然后半小時(shí)從500°C升到700°C，升溫至600°C時(shí)，停N2換水，加水速度為298ml/h。700°C恒溫活化四小時(shí)。最后測(cè)得的產(chǎn)品收率10. 3%，比表面積1529m2/g，拉伸強(qiáng)度O. 95MPa。
實(shí)施例6取35. 91g的聚酰亞胺氈，在1% (重量比)磷酸銨水溶液中浸一小時(shí)，取出浙干，碳化、活化操作通實(shí)施例5，加水速度為284ml/h。最后測(cè)得產(chǎn)品得率12. 7%，比表面積1504m2/g，拉伸強(qiáng)度O. 42MPa。實(shí)施例7取19. 27g的聚酰亞胺氈，裝入內(nèi)徑為39mm不銹鋼反應(yīng)管中，在N2氣的保護(hù)下，半小時(shí)從室溫升到250°C，250°C到350°C—小時(shí)，恒溫一小時(shí)；350°C升到600°C—小時(shí)，600°C 到850°C半小時(shí)，恒溫五小時(shí)，完成碳化實(shí)驗(yàn)，降溫至室溫。活化是在N2的保護(hù)下，半小時(shí)從室溫升到300°C，恒溫半小時(shí)；300°C升到700°C半小時(shí)，600°C時(shí)，停N2并開始加水，加水速度為259ml/h，700°C活化四小時(shí)，降溫至300°C停水，通N2，然后降至室溫。最后測(cè)得的產(chǎn)品得率6. 1%，比表面積2186m2/g,拉伸強(qiáng)度O. 3IMPa0實(shí)施例8取46. 58g聚酰亞胺布，裝入內(nèi)徑為39mm不銹鋼反應(yīng)管中，在N2保護(hù)下半小時(shí)升到200°C，然后分別用一小時(shí)升到300°C和400°C，并在300°C和400°C各恒溫一小時(shí)，400°C升到550°C兩小時(shí)，恒溫一小時(shí)，完成碳化。活化是在650°C活化4小時(shí)，加水速度為355ml/ho最后測(cè)得的產(chǎn)品得率14. 3%，比表面積1415m2/g，拉伸強(qiáng)度4. 23MPa。實(shí)施例9取36. 28g聚酰亞胺布，裝入內(nèi)徑39mm反應(yīng)管中，在N2氣的保護(hù)下，半小時(shí)升到200°C，然后分別用一小時(shí)升到300°C、400°C和550°C，并在300°C、400°C和550°C各恒溫一小時(shí)完成碳化。碳化后半小時(shí)升到650°C，并在650°C通入水蒸氣(停止通N2) 4小時(shí)，加水速度為352ml/h。產(chǎn)品收率為23. 6%，比表面積1136m2/g，拉伸強(qiáng)度為4. 74MPa。我們將這一結(jié)果與國內(nèi)兩個(gè)主要生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的粘膠基纖維活性炭布進(jìn)行比較，這兩家產(chǎn)品的比表面積平均值為1106m2/g，強(qiáng)度平均值為0.43MPa。我們制備的聚酰亞胺纖維活性炭布強(qiáng)度是上述產(chǎn)品的11倍。應(yīng)該指出的是纖維活性炭的強(qiáng)度和比表面積有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系，只有比表面積接近的樣品才能直接對(duì)比。實(shí)施例10取23. OSg聚酰亞胺氈，裝入內(nèi)徑為39mm反應(yīng)管中，在N2氣的保護(hù)下，半小時(shí)升到250°C，一小時(shí)升到350°C，恒溫一小時(shí)后，一小時(shí)升到700°C，然后恒溫三小時(shí)完成碳化。活化實(shí)驗(yàn)在N2氣的保護(hù)下，半小時(shí)升到300°C，并恒溫半小時(shí)，然后用半小時(shí)從300°C升到700°C，升溫到600°C時(shí)加水，加水速度為251ml/h。700°C水蒸氣活化三個(gè)小時(shí)后自然降溫到300°C，停止加水，通N2氣降至室溫。產(chǎn)品收率17. 4%，比表面積1248m2/g，拉伸輕度O. 40MPa，此強(qiáng)度是國內(nèi)某廠家生產(chǎn)的粘膠基纖維活性炭氈(比表面積1209m2/g)強(qiáng)度O. 05IMPa 的 7. 8 倍。以上對(duì)本發(fā)明提供的一種纖維活性炭的制備方法進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種纖維活性炭的制備方法，其特征在于包括 a)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)獾臍夥障绿蓟玫教蓟w維； b)將所述碳化纖維在水蒸汽中活化，得到纖維活性炭。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，步驟a)具體為 all)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩屑訜嶂?0(T35(rC保溫lh，然后加熱至40(T45(rC保溫Ih ； al2)將步驟all)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 碳化I飛h，得到碳化纖維。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，步驟a)具體為 a21)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)鈿夥罩幸悦糠昼?°C的速度升溫從室溫升溫至500°C ； a22)將步驟a21)加熱后的聚酰亞胺纖維繼續(xù)加熱至55(Γ 000 ，碳化I飛h，得到碳化纖維。
4.根據(jù)權(quán)利要求Γ3任意一條所述的制備方法，其特征在于，所述聚酰亞胺纖維為 聚酰亞胺布或聚酰亞胺氈。
5.根據(jù)權(quán)利要求f3任意一條所述的制備方法，其特征在于，在步驟a)之間還包括將所述聚酰亞胺纖維經(jīng)過化學(xué)活化處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述化學(xué)活化具體為 將聚酰亞胺纖維在磷酸或磷酸鹽溶液中浸潰l(T60min后，取出，浙干備碳化和水蒸氣活化用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述磷酸鹽為，磷酸銨、磷酸氫二銨和磷酸二氫銨一種或兩種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述磷酸或磷酸鹽水溶液的濃度為O.5wt%^10wt%o
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，步驟b)具體為 bll)將步驟a)得到的碳化纖維在水蒸汽中加熱，進(jìn)行活化處理；所述活化處理的溫度為 600 800。。。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種纖維活性炭的制備方法，包括a)將聚酰亞胺纖維在氮?dú)獾臍夥障绿蓟玫教蓟w維；b)將所述碳化纖維在水蒸汽中活化，得到纖維活性炭。本發(fā)明提供的制備方法制備的纖維活性炭具有抗拉伸，抗撕裂強(qiáng)度好的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)D01F9/24GK102817112SQ20121033478
公開日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月11日
發(fā)明者王吉祥, 金松乙, 呂曉義, 趙國良 申請(qǐng)人:長(zhǎng)春高琦聚酰亞胺材料有限公司