專利名稱：一種無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法
技術領域：
本發明涉及皮革的加工領域，具體涉及一種無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法。
背景技術：
傳統皮革的加工過程一般為(1)準備工序除去生皮中的制革無用物(如毛、表皮、脂肪、纖維間質、皮下組織等)、松散膠原纖維，為鞣制做準備；(2)鞣制工序它是使生皮變為革的質變過程，是整個皮革加工過程的關鍵，鞣制后的革可獲得一系列的鞣制效應。整理工序通過一系列皮革化學品的作用及各種機械加工使皮革獲得各種各樣的使用價值。
傳統皮革加工工藝的鞣制工序中，通常使用鉻鞣法，這對環境的污染及人體的傷害均較大，現今社會對環保的要求越來越高，對制革傳統生產工藝形成前所未有的壓力，鉻污染更是難以處理，企業和社會在治理上承受了很大壓力，清潔化生產是皮革行業可持續發展的必經之路。目前，無鉻鞣技術雖然研究的比較多，但很難在工廠推廣實現產業化，使用無鉻鞣劑經常面臨的問題是成品革中甲醛含量嚴重超標、皮革收縮溫度無法穩定在90°C以上、皮革性能與鉻鞣革相比差距較大、后續加工性差，需改變現有的皮革加工工藝體系等問題。中國專利申請號200910023917. 2公開了一種無金屬鞣制山羊皮服裝革的鞣制方法，采用植物鞣劑與有機膦兩種無金屬鞣劑結合鞣制，同時在加脂后期加入一定量的端氨基樹枝狀聚合物，制得的成品皮革耐老化性能、透氣性能較好，雖然消除了鉻污染問題，但卻帶來了甲醛、有機膦等污染問題。

發明內容
因此，針對以上內容，本發明提供一種無鉻、無甲醛、無有機膦污染，對環境和人體的傷害均較小，生產成本適當的，皮革收縮溫度> 90°C，皮革后續加工性能佳、濕熱穩定性好、可生物降解的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法。為達到上述目的，本發明是通過以下技術方案實現的一種無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，包括保毛濾毛浸灰、無銨脫灰、無銨軟化、少鹽浸酸、醛鞣、復鞣、加脂，所述醛鞣處理過程為在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置過夜，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺皮胚的使用7. 5 8. 0g。進一步的改進是，所述復鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚類白單寧、3 5重量份的砜類置換單寧，轉動轉鼓90 95min，接著加入2 4重量份的甲酸鈉、O. 5 I. O重量份的碳酸氫鈉，調節溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，轉動30 35min后將溶液排掉，所述復鞣處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。
進一步的改進是，所述保毛濾毛浸灰處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入水溫為23 25°C、75 85重量份的水、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇類浸灰劑，轉動45 50min，接著加入I. 5 2. O重量份的熟石灰，轉15 20min，停25 30min，再轉15 20min，然后加入O. 3 O. 5重量份的硫化鈉、O. 5 O. 9重量份的硫氫化鈉，轉120 125min，接著進行過濾除毛處理，過濾除毛處理完后再在轉鼓內加入O. 5 I. O重量份的硫化鈉、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇類浸灰劑，轉20 30min，停40 50min，最后再加入
2 3重量份的堿性膨脹劑，轉20 25min，停40 50min，轉5 lOmin，停55 65min，然后取出毛皮，晾置過夜，所述保毛濾毛浸灰處理試劑的用量為每平方英尺毛皮的用量為600 605go進一步的改進是，所述無銨脫灰、無銨軟化的處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入30 32°C、98 102重量份的水，I. O 2. O重量份的無銨脫灰劑、O. 2 O. 4重量份的 亞硫酸氫鈉、O. 05 O. 07重量份的強力軟化酶，轉動90 lOOmin，排掉溶液。所述無銨脫灰、無銨軟化處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g。進一步的改進是，所述少鹽浸酸處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入23 250C >38 42重量份的水、2 3重量份的氯化鈉，轉動10 15min，接著在轉鼓內加入O. 5 I. O重量份的浸酸劑，轉動20 30 min后加入O. 8 I. O重量份質量濃度為85%的硫酸，轉動90 lOOmin，調節溶液的PH，使PH=3. O 3. 2，所述浸酸處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g。進一步的改進是，所述醛鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置過夜，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺7. 5 8. 0g。進一步的改進是，所述復鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚類白單寧、3 5重量份的砜類置換單寧，轉動轉鼓90 95min，接著加入2 4重量份的甲酸鈉、0. 5 I. O重量份的碳酸氫鈉，調節溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，轉動30 35min后將溶液排掉，所述復鞣處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。進一步的改進是，所述加脂處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入54 56°C、145 155重量份的水、3 5重量份的的高效加脂復鞣劑FP、2 4重量份的加脂劑，轉動55 65min，排掉溶液，所述加脂處理過程所用的試劑的量為每平方英尺皮胚的用量為200 205go通過采用前述技術方案，本發明的有益效果是本發明操作方便、簡捷，且實用，生產成本適當，生產過程無鉻污染，在工廠實際發展中可廣泛應用。采用本發明的方法制得的皮革收縮溫度高，豐滿柔軟，產品吸水性、透氣性、耐汗性等指標明顯優于鉻鞣革，衛生性能好，風格自然，濕熱穩定性好，可生物降解，可在包袋、鞋面、服裝革生產中應用。與傳統的皮革制備方法相比，本發明還具有如下優點
①采用保毛高硫醇類浸灰劑，結合使用環保型清潔堿性膨脹劑，大量減少石灰用量，濾毛減少有機物排放。②采用無氨脫灰，液態酶制劑軟化，最大限度減少銨氮排放。③采用少鹽浸酸，減少鹽的排放。④主鞣采用不含甲醛生態友好的戊二醛。⑤復鞣采用植物鞣劑配合合成單寧復鞣劑。⑥高效加脂復鞣劑可增進染料單寧加脂吸收，實現二次加成反應，從而大大減少鉻液COD。
具體實施例方式以下將結合具體實施例來詳細說明本發明的實施方式，借此對本發明如何應用技術手段來解決技術問題，并達成技術效果的實現過程能充分理解并據以實施。若未特別指明，實施例中所采用的技術手段為本領域技術人員所熟知的常規手段，所采用的試劑和產品也均為可商業獲得的。未詳細描述的各種過程和方法是本領域中公職的常規方法，所用試劑的來源、商品名以及有必要列出其組成成分者，均在首次出現時標明
本發明的實施例為
一種無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，包括如下工藝步驟
(1)毛皮組批選取一批美國黃牛公牛，對其毛皮進行組批；
(2)稱量量取1000平方英尺組批的毛皮；
(3)預浸水將上述1000平方英尺的毛皮放入轉鼓內，在轉鼓內加入水溫為23°C的水1200kg、表面活性劑混合物O. 6kg、有機硫混合物O. 6kg，調節溶液的PH，使PH=7. 4-7. 6，轉動轉鼓30min，排掉溶液；
(4)水洗對預浸水處理后的毛皮進行水洗；
(5)主浸水將水洗完后的毛皮放入轉鼓內，在轉鼓內加入水溫為23°C的水1200kg、浸水劑3kg、碳酸氫鈉3kg、殺菌劑I. 2kg,轉鼓轉動30min,停30min,轉20min,停40min,再轉20min、停40min,轉5min,停55min,然后取出毛皮,晾置過夜；
(6)保毛濾毛浸灰將主浸水處理后的毛皮放入轉鼓內，在轉鼓內加入水溫為25°C的水480kg、保毛高硫醇類浸灰劑3kg,轉動45min,接著加入熟石灰9 kg,轉15min,停25min,再轉15min,然后加入硫化鈉2. 4 kg、硫氫化鈉4. 2 kg,轉120min,接著進行過濾除毛處理，過濾除毛處理完后再在轉鼓內加入硫化鈉3 kg、保毛高硫醇類浸灰劑3 kg，轉20min，停40min,最后再加入熟石灰12 kg,轉20min,停40min,轉5min,停55min,然后取出毛皮,晾置過夜；
(7)出鼓去肉片皮，得到皮胚；
(8)稱量，量取皮胚100平方英尺，放入轉鼓；
(9)無銨脫灰、無銨軟化在轉鼓內加入32°C的水30kg，有機與無機不膨脹酸混合物O. 45 kg、亞硫酸氫鈉O. 09 kg、堿性蛋白酶O. 018 kg，轉動90min，排掉溶液;
(10)水洗；將無銨脫灰、無銨軟化后的皮胚進行放入轉鼓內進行水洗；
(11)少鹽浸酸在轉鼓內加入23°C的水25.5kg、氯化鈉O. 15kg，轉動lOmin，接著在轉鼓內加入浸酸劑O. 06 kg,轉動20min后加入質量濃度為85%的硫酸O. 06 kg,調節溶液的PH,使PH=3. 0-3. 2，轉動90min,排掉溶液；
(12)醛鞣在轉鼓內加入質量濃度為50%的(不含甲醛的)戊二醛O.75 kg，轉動轉鼓135min，停45min，取出皮胚，晾置過夜；
(13)提堿在轉鼓內加入亞硫酸氫鈉1.0kg,轉動轉鼓60min,接著在轉鼓內加入碳酸氫鈉I. O kg份，調節溶液的PH，使PH=3. 9-4. 1，轉動30min，排掉溶液；
(14)皮胚出鼓；(15)分級陳化；
(16)擠水；
(17)削勻將皮胚削勻至I.6mm ；
(18)回濕在轉鼓內加入35°C的水20kg、植物油I. 5 kg，轉動15min，然后加入O. 5kg的草酸，調節溶液的PH，使PH=3. 5-3. 7，轉動45min后將溶液排掉；
(19)復鞣在轉鼓內加入35°C的水20kg、酚類白單寧O.8 kg、砜類置換單寧O. 8 kg,轉動轉鼓90min，接著加入甲酸鈉O. 8kg、碳酸氫鈉O. Ikg,調節溶液的PH，使PH=3. 8，轉動30min后將溶液排掉；
(20)中和、水洗在轉鼓內加入30°C的水10kg、中和劑O.1kg、甲酸鈉O. 2kg，調節溶液的PH，使PH=4. 4，轉動轉鼓30min，然后排掉溶液，對皮胚進行水洗； (21)填充染色在轉鼓內加入30°C的水10kg、分散型萘類鞣劑O. 4 kg、酚類合成鞣劑
0.4kg,轉動20min,接著加入改性檳榔栲膠lkg、改性栗木栲膠I. 2 kg、氨基樹膠I kg、堅木栲膠O. 4kg、綿軟油O. 2kg、轉動90min,然后加入染料O. 4kg,轉動30min,最后加入改性白栲膠O. 8 kg、丙烯酸聚合物O. 6 kg，轉動40min，排掉溶液；
(22)加脂在轉鼓內加入55°C的水30kg、高效加脂復鞣劑FP0. 8 kg、加脂劑O. 6 kg,轉動60min，排掉溶液；
(23)固定在轉鼓內加入甲酸2.5kg,轉動轉鼓IOmon,停15min,排掉溶液,對皮胚進行水洗；
(24)出鼓搭馬；
(25)靜置；
(26)伸展擠水；
(27)抽真空；
(28)掛晾；
(29)回軟；
(30)摔軟；
(31)繃板；
(32)涂飾。其中，所述步驟(3)中，水的用量在198 202重量份、浸水劑O. I O. 3重量份、殺菌劑O. I O. 3重量份、PH=7. 4 7. 6，每平方英尺毛皮的用量為1200 1210g ;所述步驟
(6)中轉鼓內加入的水水溫在23 25°C、重量份在75 85、保毛高硫醇類浸灰劑為O. 5
1.O重量份，轉動45 50min，接著加入的熟石灰在I. 5 2. O重量份，硫化鈉O. 3 O. 5重量份、硫氫化鈉O. 5 O. 9重量份，轉120 125min，接著進行過濾除毛處理，過濾除毛處理完后再在轉鼓內加入的硫化鈉O. 5 I. O重量份、保毛高硫醇類浸灰劑O. 5 I. O重量份，最后加入的堿性膨脹劑2 3重量份，每平方英尺毛皮的用量為600 605g ;所述步驟
(9)中在轉鼓內加入的水水溫在30 32°C、重量份在98 102，無銨脫灰劑、I. O 2. O重量份、亞硫酸氫鈉O. 2 O. 4重量份、強力軟化酶O. 05 O. 07重量份，轉動90 lOOmin，所述無銨脫灰、無銨軟化處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g ;所述步驟(11)中轉鼓內加入的水的水溫23 25 °C、重量份在38 42、氯化鈉2 3重量份，轉動10 15min，接著在轉鼓內加入的浸酸劑O. 5 I. O重量份，轉動20 30min后加入的質量濃度85%的硫酸重量份為O. 8 I. O，轉動90 lOOmin，調節溶液的PH，使PH=3. O
3.2，所述浸酸處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g ;所述步驟(12)中在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135 140min，停45 50min，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺7. 5 8. Og ;所述步驟(19)中在轉鼓內加入的水水溫在35 37°C、重量份為98 102、酚類白單寧3 5重量份、砜類置換單寧3 5重量份，轉動轉鼓90 95min，接著加入2 4重量份的甲酸鈉、O. 5 I. O重量份的碳酸氫鈉，調節溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，轉動30 35min后將溶液排掉，所述復鞣處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量 為200 205g ;所述步驟(21)中在轉鼓內加入的水水溫在30 32°C、48 52重量份、分散型萘類鞣劑2 3重量份、酚類合成鞣劑I 3重量份，轉動20 25min，接著加入4 6重量份的改性檳榔栲膠、5 6重量份的改性栗木栲膠、4 5重量份的氨基樹脂、I 3重量份的堅木栲膠、I I. 5重量份的綿軟合成油、轉動90 lOOmin，然后加入I. 5 3重量份的染料，轉動30 35min，最后加入3. 5 4. O重量的改性白栲膠、2. 5 3. 5重量份的丙烯酸聚合物，轉動35 45min，排掉溶液，所述填充染色處理所用試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g ;所述步驟(22)中在轉鼓內加入的水水溫在54 56°C、重量份為145 155、高效加脂復鞣劑FP3 5重量份、加月旨劑2 4重量份，轉動55 65min，排掉溶液，所述加脂處理過程所用的試劑的量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。以上所列各物質及工藝參數在以上所列范圍內均可實現本發明的目的。本實施例中未詳細描述的工藝步驟均采用公知技術，所采用的試劑皆為市場上可購買到的商品。本發明操作方便、簡捷，且實用，生產成本適當，生產過程無鉻污染，在工廠實際發展中可廣泛應用。采用本發明的方法制得的皮革收縮溫度高，豐滿柔軟，產品吸水性、透氣性、耐汗性等指標明顯優于鉻鞣革，衛生性能好，風格自然，濕熱穩定性好，可生物降解，可在包袋、鞋面、服裝革生產中應用。與傳統的皮革制備方法相比，本發明還具有如下優點
采用保毛高硫醇類浸灰劑，結合使用環保型清潔堿性膨脹劑，大量減少石灰用量，濾毛減少有機物排放。②采用無氨脫灰，液態酶制劑軟化，最大限度減少銨氮排放。③采用少鹽浸酸，減少鹽的排放。④醛鞣采用不含甲醛的戊二醛，生態友好、環保。⑤復鞣采用植物鞣劑配合合成單寧復鞣劑。⑥高效加脂復鞣劑可增進染料單寧加脂吸收，實現二次加成反應，從而大大減少廢液COD。以下為排放廢液(未經任何污水處理設施處理)的環保指標對比
常規浸酸廢液中，氯離子含量7. 32g/L，廢液電導率72000 ;少鹽浸酸廢液中，氯離子含量1.35g/L，廢液電導率38.000 ;傳統硫胺脫灰廢液中鈣含量840mg/L，氨含量25mg/L，氮含量22. 0mg/L, PH=8. O ;無氨脫灰廢液，鈣含量970mg/L，氨含量7mg/L，氮含量8. 0mg/L,PH=7. 8 ;常規復鞣染色生產每噸皮廢液排放COD總量120000g，加入特殊加脂復鞣劑二次加成反應，復鞣染色生產每噸皮廢液排放COD總量100000g。以上所記載，僅為利用本創作技術內容的實施例，任何熟悉本項技藝者運用本創作所做的修飾、變化，皆屬本創作主張的專利范圍，而不限于實施例所揭示者。
權利要求
1.一種無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，包括保毛濾毛浸灰、無銨脫灰、無銨軟化、少鹽浸酸、醛鞣、復鞣、加脂，所述醛鞣處理過程為在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置過夜，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺皮胚的使用7. 5 8. 0g。
2.根據權利要求I所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述復鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚類白單寧、3 5重量份的砜類置換單寧，轉動轉鼓90 95min，接著加入2 4重量份的甲酸鈉、O. 5 I. O重量份的碳酸氫鈉，調節溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，轉動30 35min后將溶液排掉，所述復鞣處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。
3.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述保毛濾毛浸灰處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入水溫為23 25°C、75 85重量份的水、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇類浸灰劑，轉動45 50min，接著加入I. 5 2. O重量份的熟石灰，轉15 20min，停25 30min，再轉15 20min，然后加入O. 3 O. 5重量份的硫化鈉、O. 5 O. 9重量份的硫氫化鈉，轉120 125min，接著進行過濾除毛處理，過濾除毛處理完后再在轉鼓內加入O. 5 I. O重量份的硫化鈉、O. 5 I. O重量份的保毛高硫醇類浸灰劑，轉20 30min，停40 50min，最后再加入2 3重量份的堿性膨脹劑，轉20 25min,停40 50min,轉5 IOmin,停55 65min,然后取出毛皮，晾置過夜,所述保毛濾毛浸灰處理試劑的用量為每平方英尺毛皮的用量為600 605g。
4.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述無銨脫灰、無銨軟化的處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入30 32°C、98 102重量份的水，I. O 2. O重量份的無銨脫灰劑、O. 2 O. 4重量份的亞硫酸氫鈉、O. 05 O. 07重量份的強力軟化酶，轉動90 lOOmin，排掉溶液；所述無銨脫灰、無銨軟化處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g。
5.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述少鹽浸酸處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入23 25°C、38 42重量份的水、2 3重量份的氯化鈉，轉動10 15min，接著在轉鼓內加入O. 5 I. O重量份的浸酸劑，轉動20 30 min后加入O. 8 I. O重量份質量濃度為85%的硫酸，轉動90 lOOmin，調節溶液的PH，使PH=3. O 3. 2，所述浸酸處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為300 305g。
6.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述醛鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135 140min，停45 50min，取出皮胚，晾置過夜，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺7. 5 8. 0g。
7.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述復鞣處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入35 37°C、98 102重量份的水、3 5重量份的酚類白單寧、3 5重量份的砜類置換單寧，轉動轉鼓90 95min，接著加入2 4重量份的甲酸鈉、0. 5 I. O重量份的碳酸氫鈉，調節溶液的PH，使PH=3. 8 3. 9，轉動30 35min后將溶液排掉，所述復鞣處理試劑的用量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。
8.根據權利要求I或2所述的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，其特征在于，所述加脂處理過程及所用試劑為在轉鼓內加入54 56°C、145 155重量份的水、3 5重量份的的高效加脂復鞣劑FP 、2 4重量份的加脂劑，轉動55 65min，排掉溶液，所述加脂處理過程所用的試劑的量為每平方英尺皮胚的用量為200 205g。
全文摘要
本發明涉及皮革的制造領域，提供一種無鉻、無甲醛、無有機膦污染，對環境和人體的傷害均較小，生產成本適當的，皮革收縮溫度≥90℃，皮革后續加工性能佳、濕熱穩定性好、可生物降解的無金屬醛植鞣油蠟包袋革的制造方法，包括保毛濾毛浸灰、無銨脫灰、無銨軟化、少鹽浸酸、醛鞣、復鞣、加脂，所述醛鞣處理過程為在轉鼓內加入質量濃度為50%的戊二醛，轉動轉鼓135～140min，停45～50min，取出皮胚，晾置過夜，所述質量濃度為50%的戊二醛的用量為每平方英尺皮胚的使用7.5～8.0g。
文檔編號C14C3/30GK102827965SQ201210339748
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月14日 優先權日2012年9月14日
發明者吳華春, 蔡建設, 何寶東 申請人:興業皮革科技股份有限公司