本發明涉及一種無甲醛耐久阻燃劑的制備。
背景技術：
圍繞棉織物的阻燃技術，國內外已開發了一些適用于紡織品整理的阻燃劑及相應的工藝。如棉織物耐久阻燃劑以英國的THPc、瑞士ciba公司的Pvrovalex cP為代表。THPC為四羥甲基氯化磷，在合成過程中有可能產生雙氯甲醚，有致癌的危險性，且含有游離甲醛，現已禁用。Pvrovalex cP屬羥甲基酰胺的磷酸酯類化合物，含有大量游離甲醛，為了使其與纖維化學交聯以獲得耐洗性，整理時還要使用含甲醛的多羥甲基三聚氰胺類(如HMM)交聯劑，致使整理后織物上的游離甲醛含量很高，大于O 3％，且有后續甲醛釋放問題。
國產阻燃劑cFR一20l、FRc一2、nD一512等均屬此類。Pvrovalex cP阻燃劑的主要成分為N一羥甲基．3．二甲氧磷酰基丙酰胺，它含有活性基團，在150℃以上能與纖維素交聯或借助于交聯劑與纖維素交聯形成共價鍵，使織物產生耐久的阻燃性能。Pvrovalex cP類阻燃劑作為棉織物阻燃整理劑，阻燃效果及耐久性好，對織物的強力損失少，手感良好，但因含有大量游離甲醛限制了其發展。隨著世界各國對生產場所和紡織品上游離甲醛含量限制法規的實施，無甲醛耐久阻燃劑的研究開發成為研究工作者的重要課題。
技術實現要素：
本發明提出一種無甲醛耐久阻燃劑的制備方法。
一種無甲醛耐久阻燃劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
（1）取二羥甲基膦酸酯、二元醇、亞膦酸三苯酯、辛酸亞錫；備用；
（2）在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、冷凝器的四口燒瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亞膦酸三苯酯13g，加熱至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔絕水氣；
（4）將反應物加熱至70-100℃，直到無反應現象發生，時長為1-5h；
（5）將反應混合物冷卻到50℃，再加入亞膦酸三苯酯13g，直到無反應現象發生時長為1h；
（6）將反應混合物加熱至一定溫度，緩慢滴加二元醇142g，在冰水浴環境下劇烈放熱反應，直到滴加完畢，時長為3h；
（7）在反應物中加入辛酸亞錫lg，保持反應溫度為60-120℃，持續到無反應現象為止，時長為1-5h；即得產物。
優選地，所述步驟（4）反應物加熱至90℃，直到無反應現象發生，時長為3h。
優選地，所述步驟（7）反應溫度為80℃，持續到無反應現象為止，時長為3h。
本發明所述阻燃劑，產物澄清、黃色的粘性液體。密度為1570g/L，粘度為26Pa·s，酸度值為l.8。該阻燃劑與多元羧酸及酸性催化劑構成阻燃整理體系，在織物上形成網狀交聯，使阻燃效果具有耐洗性，從而得到無甲醛耐久阻燃棉織物。該阻燃劑可大大降低棉織物的熱裂解溫度，應用時不需要特殊工藝和設備，阻燃效果具有耐久性，可滿足多領域對紡織品的阻燃要求。
具體實施方式
實施例1。
一種無甲醛耐久阻燃劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
（1）取二羥甲基膦酸酯、二元醇、亞膦酸三苯酯、辛酸亞錫；備用；
（2）在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、冷凝器的四口燒瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亞膦酸三苯酯13g，加熱至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔絕水氣；
（4）將反應物加熱至70-100℃，直到無反應現象發生，時長為1-5h；
（5）將反應混合物冷卻到50℃，再加入亞膦酸三苯酯13g，直到無反應現象發生時長為1h；
（6）將反應混合物加熱至一定溫度，緩慢滴加二元醇142g，在冰水浴環境下劇烈放熱反應，直到滴加完畢，時長為3h；
（7）在反應物中加入辛酸亞錫lg，保持反應溫度為60-120℃，持續到無反應現象為止，時長為1-5h；即得產物。
實施例2。
一種無甲醛耐久阻燃劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
（1）取二羥甲基膦酸酯、二元醇、亞膦酸三苯酯、辛酸亞錫；備用；
（2）在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、冷凝器的四口燒瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亞膦酸三苯酯13g，加熱至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔絕水氣；
（4）將反應物加熱至90℃，直到無反應現象發生，時長為3h；
（5）將反應混合物冷卻到50℃，再加入亞膦酸三苯酯13g，直到無反應現象發生時長為1h；
（6）將反應混合物加熱至一定溫度，緩慢滴加二元醇142g，在冰水浴環境下劇烈放熱反應，直到滴加完畢，時長為3h；
（7）在反應物中加入辛酸亞錫lg，保持反應溫度為60-120℃，持續到無反應現象為止，時長為1-5h；即得產物。
優選地，所述步驟（4）反應物加熱至90℃，直到無反應現象發生，時長為3h。
實施例3。
一種無甲醛耐久阻燃劑的制備方法，其特征在于包括以下制備步驟：
（1）取二羥甲基膦酸酯、二元醇、亞膦酸三苯酯、辛酸亞錫；備用；
（2）在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、冷凝器的四口燒瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亞膦酸三苯酯13g，加熱至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔絕水氣；
（4）將反應物加熱至90℃，直到無反應現象發生，時長為3h；
（5）將反應混合物冷卻到50℃，再加入亞膦酸三苯酯13g，直到無反應現象發生時長為1h；
（6）將反應混合物加熱至一定溫度，緩慢滴加二元醇142g，在冰水浴環境下劇烈放熱反應，直到滴加完畢，時長為3h；
（7）在反應物中加入辛酸亞錫lg，保持反應溫度為80℃，持續到無反應現象為止，時長為3h；即得產物。