專利名稱：一種制備硬質(zhì)合金/鋼層合復(fù)合材料的顆粒熔浸鑄造工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于硬質(zhì)合金/鋼層合復(fù)合材料的制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是提供了一種用金屬碳化物顆粒或硬質(zhì)合金顆粒，通過熔浸鑄造的新工藝可制備出任何形狀，任何厚度，并有基體鋼芯強(qiáng)化的硬質(zhì)合金/鋼雙層或多層層合復(fù)合材料工藝。
背景技術(shù)：
硬質(zhì)合金的特點(diǎn)是具有高硬度(HRA7(T93)，高耐磨性和極高的抗壓強(qiáng)度彡500kg/mm2，特別是在很高的溫度下(< 1100°C )仍能保持很高的硬度和抗壓強(qiáng)度。因此近90年來硬質(zhì)合金被廣泛的應(yīng)用在機(jī)械加工刀具、石油開采、礦業(yè)開采的鑿巖工具，交通運(yùn)輸、煤炭開采、人造金剛石合成、計(jì)算機(jī)行業(yè)、紡織、玻璃、金屬管線材加工等幾乎在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門中都得到了廣泛應(yīng)用。但是硬質(zhì)合金材料最大的弱點(diǎn)是脆性較大(抗彎強(qiáng)度較低)。近30年來，材料研究工作者們采用了多種途徑，將硬質(zhì)合金與各種鋼材進(jìn)行層合復(fù)合工藝及材料性能的研究，其中主要有(1)復(fù)合電鍍顆粒沉積工藝；(2)各種熱噴涂工藝，其中包括火焰噴涂、電弧噴涂、爆炸噴涂、等離子噴涂等；(3)復(fù)合噴射成型工藝；(4)爆炸復(fù)合工藝；(5)壓力擴(kuò)散結(jié)合工藝；(6)銅液浸滲工藝等。前兩種工藝均屬于鋼材的表面改性技術(shù)，由于所得的硬質(zhì)合金涂層一般很薄(< 2 mm)密度較低，與基體鋼表面的結(jié)合強(qiáng)度低， 故涂層合金不能在較大的應(yīng)力條件下使用，特別是硬質(zhì)合金涂層。因材質(zhì)的膨脹系數(shù)與基體相差較大(物理相容性較差)故很容易剝落。第三種復(fù)合噴射成型工藝，近20年來我國(guó)北京科技大學(xué)曾開發(fā)了一種復(fù)合噴射成型技術(shù)(本申請(qǐng)者開發(fā)的技術(shù))，其原理為采用一種特制的高速氣流超聲霧化噴嘴，將熔化的高速鋼液噴成為由高溫液滴組成的霧化錐體，與此同時(shí)在霧化錐體周圍，用另一環(huán)形噴嘴向高速鋼的霧化錐體內(nèi)噴入WC粉末顆粒，經(jīng)高溫混合后共同沉積在基體鋼表面，從而形成為表層是高速鋼粘結(jié)的WC硬質(zhì)合金層并同時(shí)與基體鋼表面釬焊燒結(jié)成一體，即可制成(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件。這種技術(shù)目前正處在研究和完善階段；第四種爆炸復(fù)合工藝，主要因爆炸條件所限，很難推廣，且控制較難、成品率較低；第五種壓力擴(kuò)散結(jié)合工藝，這種工藝對(duì)校厚的平板狀(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料較為適用，對(duì)其他復(fù)雜形狀的制品較難適用；第六種銅液浸滲工藝是50年前在粉末冶金工業(yè)中被用來制造銅鎢觸頭材料和火箭用發(fā)汗材料的一種常規(guī)工藝。在8年前， 美國(guó)休斯頓石油鉆頭公司又用這種銅浸滲工藝制備了石油開采用海底鉆頭并迅速地占領(lǐng)了整個(gè)歐洲和美國(guó)市場(chǎng)。遺憾的是這種工藝雖然簡(jiǎn)單，但在合金成分的調(diào)整(包括碳化物顆粒的成分和金屬液的成分)上以及鑄造部件的復(fù)雜性上都沒有廣泛的適用性，更不能使用強(qiáng)度、硬度更佳的黑色金屬液體進(jìn)行浸滲工序。為了改進(jìn)上述各種工藝的缺點(diǎn)，本發(fā)明采用了一種用金屬碳化物顆粒或硬質(zhì)合金顆粒物，充填鑄型模腔以解決形狀復(fù)雜部件的造型問題，然后在一定溫度下，用高溫金屬液體進(jìn)行熔浸燒結(jié)和釬焊，從而可用簡(jiǎn)單的工序制備出(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的技術(shù)原理是提供了一種顆粒熔浸鑄造工藝制備(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件的技術(shù)，其主要工藝步驟如下將顆粒狀的金屬碳化物或硬質(zhì)合金粒狀物，充填到所需形狀的模腔與基體鋼芯的夾層空間中，形成為具有特定外形、特定三維尺寸和堆積密度的顆粒堆積體，在設(shè)定的預(yù)熱溫度下，將某種選定的具有浸潤(rùn)性的金屬液(如銅液，高錳鋼液、超高強(qiáng)度鋼液)等注入到夾層空間的顆粒堆積體中利用金屬液體對(duì)金屬碳化物顆粒或硬質(zhì)合金顆粒良好的浸潤(rùn)性和高溫金屬液攜帶的充足熱量，在很短的時(shí)間內(nèi)將夾層空間內(nèi)所有金屬碳化物顆粒迅速浸透、燒結(jié)并迅速形成一個(gè)整體。更重要的是與此同時(shí)，新生的硬質(zhì)合金層與基體鋼芯表面也完成了釬焊過程，最終可形成具有所需外形，表面極為堅(jiān)硬、耐磨的內(nèi)部又有極高強(qiáng)度的(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件。基體鋼芯的材質(zhì)， 一般均選用廉價(jià)的(T45 )碳鋼、高錳鋼和低合金高強(qiáng)度鋼。鑄造模具可使用石墨模(簡(jiǎn)單形狀)、自凝耐火材料耐高溫塑造模(復(fù)雜外形)所使用的金屬碳化物顆粒也可在很大的范圍內(nèi)自由選擇，如萊利特(鑄造碳化鎢)顆粒，YG、YT類硬質(zhì)合金碎屑，碳化硅粗顆粒，自蔓燃合成碳化鈦粗顆粒粉，以及部分改性的氧化鋁，氧化鋯陶瓷顆粒粉等。粉末的粒度組成會(huì)直接影響顆粒堆積體的充填密度。顆粒形狀直接會(huì)影響硬質(zhì)合金鑄造層的耐磨性和切削性能。確切來說球形顆粒耐磨性較好，多使用在平面抗磨損部件上，如坦克履帶，軋鋼輥、破碎輥和抗沖擊、抗穿透裝甲部件。帶尖角的碎屑狀顆粒，適用于鑿巖、切削等使用條件，如石油井勘探用鉆頭，礦山開采鉆頭胎體合金等。本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下一種制備硬質(zhì)合金/鋼層合復(fù)合材料的顆粒熔浸鑄造工藝，其特征在于所述工藝包括如下步驟
1. 1模具準(zhǔn)備包括型腔模和基體鋼芯的設(shè)計(jì)和制造，所用模具的材料和加工方法根據(jù)被鑄造部件的形狀、硬質(zhì)合金層厚度及鋼芯的合金成分而定；型腔模和基體鋼芯制好后，轉(zhuǎn)入烘干和裝配；
1. 2顆粒充填將顆粒狀的金屬碳化物或硬質(zhì)合金粒狀物，充填到所需形狀的型模腔與基體鋼芯的夾層空間中，形成為具有特定外形、特定三維尺寸和堆積密度的顆粒堆積體；
1. 3模具預(yù)熱及氣體保護(hù)將充填好的模具，放入爐內(nèi)預(yù)熱、升溫； 1.4熔浸澆注將選定的具有浸潤(rùn)能力的金屬液注入到夾層空間的顆粒堆積體中； 1. 5冷卻脫模； 所述步驟1. 3,1. 4,1. 5均在隊(duì)或Ar的保護(hù)下進(jìn)行。進(jìn)一步的所述的金屬碳化物顆粒為碳化鎢、碳化鈦、碳化鎢-碳化鈦固溶體，碳化硅、碳化硼、碳化鉻、碳化釩、碳化鋯、碳化鉭、碳化鈮、碳化鉿顆粒狀物；所述的硬質(zhì)合金顆粒物為YG、YT類硬質(zhì)合金顆粒物、粒徑為0. 05飛mm，或相同粒徑的硬質(zhì)合金碎屑。進(jìn)一步的所述金屬液為銅或銅合金液、高錳鋼液、或超高強(qiáng)度鋼液。進(jìn)一步的所述步驟1. 2中，充填物顆粒狀的金屬碳化物或硬質(zhì)合金粒狀物的相對(duì)密度為50 75%。
進(jìn)一步的所述步驟1.3、1.4、1.5中，可以再通入體積分?jǐn)?shù)為廣5%、純度為 99. 69Γ99. 9%的工業(yè)普H2氣體，進(jìn)行活化性保護(hù)。進(jìn)一步的所述模具采用石墨模或自凝耐火材料塑造模。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)；
1、從生產(chǎn)技術(shù)上提供了一種通過顆粒熔浸鑄造的簡(jiǎn)單工藝能夠快速可靠的制成具有任何外形，而厚度不受任何限制的(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件。 特別是工程機(jī)械中，鏟土機(jī)的牙齒合金部件，隧道盾構(gòu)機(jī)的整體硬合金牙齒部件及側(cè)翼防護(hù)板件。打井機(jī)用的整體硬質(zhì)合金鉆頭、石油鉆頭(牙輪鉆和刮刀鉆)、海底石油鉆頭(包括金剛石聚晶顆粒孕鑲鉆頭、坦克履帶及主動(dòng)輪耐磨層合金、高壓耐磨零部件等。2、硬面層及基體鋼芯的材質(zhì)成份可在很大范圍內(nèi)自由調(diào)整，打破了只能用低強(qiáng)度的銅液熔浸鑄造的限制。從而擴(kuò)大了這種層合復(fù)合材料的應(yīng)用范圍。3、在投資較大，設(shè)備條件較好的情況下可生產(chǎn)超大型的冷軋軋輥或特種防護(hù)裝甲部件。4、該工藝可完全消除層合材料的層間剪切應(yīng)力(物理相容性較差)的難題， 同時(shí)可解決高應(yīng)力使用條件下的層面剝落問題。5、這種層合復(fù)合材料具有較好的局部修復(fù)的能力和分段接續(xù)熔浸鑄造的能力。6、在層合的外層合金層中，可制備成具有顆粒梯度、成份梯度、和性能各異的夾層或梯度合金材料。7、工藝簡(jiǎn)單設(shè)備投資少，產(chǎn)品市場(chǎng)廣闊、風(fēng)險(xiǎn)小。適合于中小企業(yè)快速投產(chǎn)。


圖1為某內(nèi)層為管狀、硬質(zhì)合金層基體鋼芯為T45鋼管部件顆粒熔浸鑄造示意圖。圖2為本發(fā)明的具體步驟示意圖。圖3為實(shí)施例1的工藝實(shí)施示意圖。圖4為實(shí)施例2的工藝實(shí)施示意圖。
具體實(shí)施例方式附圖1為簡(jiǎn)單示意的部件(內(nèi)層為管狀的硬質(zhì)合金層，基體鋼芯為T45鋼管)的顆粒熔浸鑄造示意圖，圖中1、中頻感應(yīng)爐的鋼包；2、為金屬液流；3、石墨模具；4、基體T45 鋼管；5、硬質(zhì)合金顆粒充填物；6、石墨芯桿。附圖2中，模具準(zhǔn)備主要包括型腔模和基體鋼芯的設(shè)計(jì)和制造，所用模具的材料和加工方法一般要根據(jù)被鑄造部件的形狀，硬質(zhì)合金層厚度及鋼芯的合金成分而定，如形狀簡(jiǎn)單的回旋體(園柱體，管，棒，球)等部件，一般采用石墨模。形狀復(fù)雜非對(duì)稱部件采用自凝耐火材料塑造模，該種模具可在< 1700°C的溫度下使用。基體鋼芯的材質(zhì)一般用廉價(jià)的T45碳鋼制造。鋼芯的形狀基本上與外形部件保持為相似形。模具和基體鋼芯制好后，
5轉(zhuǎn)入烘干和裝配。
顆粒充填主要是將選配好的顆粒物充填到型腔模與鋼芯之間的空腔內(nèi)，在充填時(shí)可采用振動(dòng)臺(tái)，振動(dòng)充填搗實(shí)棒等設(shè)備和工具，以便盡量提高顆粒充填物的密度
模具預(yù)熱及氣體保護(hù)將充填好的模具，放入有保護(hù)氣體(N2)的爐內(nèi)預(yù)熱、升溫并通入 N2氣保護(hù)。模具和基體鋼芯的預(yù)熱目的一是彌補(bǔ)金屬液攜帶熱量不足的問題，二是改善金屬液與顆粒表面之間的浸潤(rùn)性，加速浸透、排氣和重排列過程。三是加速液-固相之間的均勻地相變反應(yīng)(浸潤(rùn)、溶解、析出、重結(jié)晶等)。因預(yù)熱工序十分重要而且預(yù)熱溫度必須嚴(yán)格設(shè)定。氣體保護(hù)的目的是為了使金屬碳化物顆粒表面及基體鋼芯表面不被高溫氧化。金屬液熔煉高溫金屬液包括純金屬液⑶口銅、鎳、鐵液)和各種合金液(如黃銅、45 鋼、高鉻、高猛、高硅等鑄鐵、低合金高強(qiáng)度鋼、高速鋼等)。以上金屬液可以使用現(xiàn)有的純金屬或合金進(jìn)行重熔而制成，也可采用各種合金鋼冶煉的方法進(jìn)行冶煉。獲得金屬液后必須將金屬液表面的渣皮清理干凈或在傾注時(shí)，使用耐高溫的陶瓷過濾器濾渣。熔浸澆注是將重熔或冶煉好的金屬液注入到顆粒充填物中。冷卻脫模和產(chǎn)品檢查模具冷卻應(yīng)在氣體保護(hù)下，使鑄模完全冷卻以防止鑄件在降溫時(shí)氧化。脫模方法要根據(jù)鑄模情況而定。一般在使用自凝耐火塑造模時(shí)可直接打碎回收。而多次重復(fù)使用的石墨模具，因內(nèi)壁使用脫模劑可用專門設(shè)備脫模。產(chǎn)品檢驗(yàn)主要檢查是否有未鑄造好的部分(可返回修理)，同時(shí)可用超聲回波探傷儀檢查鋼芯和硬面層間是否有空洞或裂紋。此外產(chǎn)品還需必要的表面清理或打磨。實(shí)施例1 ；制備一個(gè)外表面為硬質(zhì)合金層面的園柱體，其外徑Φ 100、層厚10mm、 高100mm，基體鋼芯為T45碳鋼。層合面處，外徑Φ80 mm、尾桿段Φ100 mm、總高185mm， 平底。成品表面層硬度HRC68 70，應(yīng)按下列步驟完成；
1、設(shè)計(jì)、制作、安裝模具應(yīng)按附圖3制作和安裝模具，其中13為基體鋼芯，14為硬質(zhì)合金碎屑顆粒(-40目)充填物，15為石墨模具，16為基體鋼芯尾桿段，17為金屬液漏斗。2、顆粒物充填將YG8牌號(hào)的硬質(zhì)合金顆粒碎屑2.9 kg分批放入模具空腔內(nèi)， 用振動(dòng)裝填棒將每次放入的充填物搗實(shí)，并陸續(xù)再裝入顆粒物，不斷搗實(shí)，在有條件的情況下，可在震動(dòng)臺(tái)上裝填顆粒物，直至裝到IOOmm高度，刮平并戴上澆注漏斗17。3、模具預(yù)熱、氣體保護(hù)將上述裝好顆粒充填物的模具放入保護(hù)氣體預(yù)熱爐內(nèi)，按設(shè)定溫度(900°C )升溫預(yù)熱，并通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，爐體上蓋暫時(shí)關(guān)閉。4、用中頻感應(yīng)爐中的石墨坩堝將牌號(hào)為(6-6-3) (Sn6%，Ζη69 )，1^3%質(zhì)量)的青銅合金1. 8-2 kg融化成銅液，并將銅液升溫至1150°C保溫。5、熔浸澆注當(dāng)預(yù)熱模具溫度達(dá)到900°C，銅水溫度達(dá)1150°C時(shí)，打開預(yù)熱爐爐蓋，將銅液傾注到澆注漏斗17中，進(jìn)行熔浸澆注，待銅液完全滲入到顆粒充填物后，爐體降溫，模具冷卻。6、冷卻脫模爐體斷電降溫后，待溫度低于35°C時(shí)，模具出爐并進(jìn)行脫模。—7、產(chǎn)品檢查產(chǎn)品表面一般用鋼絲刷清理，并檢查表面是否有凹坑，裂紋等缺陷，否則轉(zhuǎn)入修補(bǔ)。實(shí)施例2
制備一個(gè)硬質(zhì)合金外層的球體，厚20mm，外徑Φ200mm，內(nèi)徑Φ 160mm，基體鋼芯為實(shí)心球體，材質(zhì)為(T45)碳鋼，基體鋼球體外徑Φ 160mm，有一桿狀尾桿Φ IOOmm長(zhǎng)^Omm。要求成品的外層合金硬度HRC68 — 72，耐磨抗沖擊。可在300 下工作，上述產(chǎn)品應(yīng)按下列步驟完成
1、設(shè)計(jì)、制造、安裝模具、應(yīng)按附圖4制造和安裝模具，其中18為金屬液漏斗，材質(zhì)為自凝耐火材料塑造，19為上半園溶浸鑄造模，其下部的型腔為硬質(zhì)合金層的上半園球體模，其周邊有定位止口。上部有金屬液漏斗18并用錐面定位安裝，其下部有一小部分表面與19 形成球面型腔。20為模具的金屬外殼上半部分。21為模具的下半金屬外殼，上下用螺釘連接。22為顆粒充填物。23為基體鋼芯。19、對(duì)為硬質(zhì)層球形體的兩個(gè)凹形半球面模具，兩者的分型面在球體的最大直徑處。模具的材質(zhì)為耐高溫自凝耐火塑造材料，主要為鎂砂料， 凹形半球面的造型模可用塑料、木材、不銹鋼板沖壓的球形焊接件、泥塑(石膏)等制成球體的正型造型模。在下部凹形模的中心處開有基體鋼芯的安裝及定位孔，模具造好后，在烘箱內(nèi)150°C，2小時(shí)烘干，待冷卻后轉(zhuǎn)到充填工序。2、安裝鋼芯、顆粒充填將鋼芯的尾桿23插入下半模M的中心孔內(nèi)，再將YG6牌號(hào)的硬質(zhì)合金碎屑充填到下半型腔模與鋼芯球體下部空間內(nèi)，待充實(shí)填滿后刮平，然后安裝上半模并充填顆粒物。充滿后，再戴上澆注漏斗，最后將少量顆粒物由漏斗中心孔加入， 以調(diào)整補(bǔ)充顆粒物的不足。這種充填工作最好在振動(dòng)臺(tái)上進(jìn)行。顆粒物的粒度組成除與充填物的充填密度有關(guān)外，還與部件的形體空間復(fù)雜程度以及硬質(zhì)層厚度有關(guān)。故在選配顆粒物的粒度組成時(shí)，應(yīng)事先用與實(shí)體部件形體空間相似的或近似的容器來確定最高充填密度所對(duì)應(yīng)的粒度組成數(shù)據(jù)。并嚴(yán)格按此數(shù)據(jù)配制YG6牌號(hào)的充填物顆粒狀粉末。按照充填密度為68%時(shí)形體空間的體積為V=3923. 7cm3, YG6合金密度為14. 95g/cm3，則所用YG6合金的顆粒充填物為39. 29kg
3、模具預(yù)熱、氣體保護(hù)同實(shí)施例1中的3。4、金屬液熔煉用中頻感應(yīng)爐將高碳合金鑄鐵12kg重熔，并在1300°C保溫。5、熔浸澆注
當(dāng)模具預(yù)熱溫度達(dá)到950°C，金屬液溫度達(dá)到1300°C時(shí)，打開預(yù)熱爐爐蓋緩慢地將金屬液傾注到澆注漏斗(18)中進(jìn)行熔浸澆注，當(dāng)金屬液完全滲入到顆粒充填物后爐體快速降溫冷卻。6、冷卻脫模
與實(shí)施例1中的6相同，另外可采用將自凝耐火模具局部打碎或局部修復(fù)的方法進(jìn)行脫模-修模的整體考慮。7、產(chǎn)品檢查
與實(shí)施例1中7相同。
權(quán)利要求
1. 一種制備硬質(zhì)合金/鋼層合復(fù)合材料的顆粒熔浸鑄造工藝，其特征在于所述工藝包括如下步驟1. 1模具準(zhǔn)備包括型腔模和基體鋼芯的設(shè)計(jì)和制造，所用模具的材料和加工方法根據(jù)被鑄造部件的形狀、硬質(zhì)合金層厚度及鋼芯的合金成分而定；型腔模和基體鋼芯制好后，轉(zhuǎn)入烘干和裝配；1. 2顆粒充填將顆粒狀的金屬碳化物或硬質(zhì)合金粒狀物，充填到所需形狀的型模腔與基體鋼芯的夾層空間中，形成為具有特定外形、特定三維尺寸和堆積密度的顆粒堆積體；1.3模具預(yù)熱及氣體保護(hù)將充填好的模具，放入爐內(nèi)預(yù)熱、升溫；1.4熔浸澆注將選定的具有浸潤(rùn)能力的金屬液注入到夾層空間的顆粒堆積體中； 1. 5冷卻脫模； 所述步驟1. 3,1. 4,1. 5均在隊(duì)或Ar的保護(hù)下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述的金屬碳化物顆粒為碳化鎢、碳化鈦、碳化鎢-碳化鈦固溶體，碳化硅、碳化硼、碳化鉻、碳化釩、碳化鋯、碳化鉭、碳化鈮、碳化鉿顆粒狀物；所述的硬質(zhì)合金顆粒物為YG、YT類硬質(zhì)合金顆粒物、粒徑為0. 05飛mm，或相同粒徑的硬質(zhì)合金碎屑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述金屬液為銅或銅合金液、高錳鋼液、 或超高強(qiáng)度鋼液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述步驟1.2中，充填物顆粒狀的金屬碳化物或硬質(zhì)合金粒狀物的相對(duì)密度為5(Γ75%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述步驟1.3,1. 4,1. 5中，可以再通入體積分?jǐn)?shù)為廣5%、純度為99. 69Γ99. 9%的工業(yè)普H2氣體，進(jìn)行活化性保護(hù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于所述模具采用石墨模或自凝耐火材料塑造模。
全文摘要
本發(fā)明屬于硬質(zhì)合金/鋼層合復(fù)合材料的制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是提供了一種用金屬碳化物顆粒或硬質(zhì)合金顆粒，通過熔浸鑄造的新工藝可制備出任何形狀，任何厚度，并有基體鋼芯強(qiáng)化的硬質(zhì)合金/鋼雙層或多層層合復(fù)合材料工藝。具體包括(1)模具準(zhǔn)備；(2)顆粒充填；(3)模具預(yù)熱及氣體保護(hù)；(4)熔浸澆注；(5)冷卻脫模。本發(fā)明的工藝能夠快速可靠的制成具有任何外形，而厚度不受任何限制的(硬質(zhì)合金/鋼)層合復(fù)合材料或部件。
文檔編號(hào)B22D19/14GK102389962SQ20111037463
公開日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2011年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月22日
發(fā)明者劉祥慶, 吳成義, 李艷軍, 溫芳, 石永亮, 辛延君, 郭志猛, 郭雷辰 申請(qǐng)人:北京科技大學(xué)