專利名稱：一種可回收礦渣中錳的方法
技術領域：
本發明屬于資源回收綜合利用領域，具體涉及一種回收礦渣中錳的方法。
背景技術：
錳是一種鋼鐵、化學、特種材料等工農業生產中消耗量巨大的常用金屬，但是隨著需求量增加的同時，錳的可預計儲量持續下降。與此同時，含錳物的數量也在不斷增長，因此對這些物進行回收既能減輕錳金屬儲量下降的壓力，也能降低物所帶來的巨大環境成本。化學浙取是一種常見的回收方法，常使用的螯合劑為乙二胺四乙酸(EDTA)及其鈉鹽類螯合劑，該螯合劑對金屬離子的螯合能力強，就有很好的浙取效率。但是，該螯合劑在自然環境中很難被降解，因此長期、大量使用此類螯合劑帶來二次有機污染。
N，N’-乙二胺二琥珀酸是一種在自然環境中可降解的螯合劑，目前已應用于浙取土壤中重金屬離子。

發明內容
本發明提出一種回收廢棄錳金屬的方法，本發明的技術方案為使用粘合劑將廢墨粉、礦渣整合到一起造粒，然后進行干餾，得到干餾油，為礦渣進行貴金屬再生提供預處理。干餾過程中產生干餾油可以作為再生燃料使用，產生干餾氣可以作為燃料直接作用在干餾爐中，產生干餾渣作為礦渣再生貴金屬的原料。利用環境友好的N，N’ -乙二胺二琥珀酸螯合劑，在釜式處理器中，通過化學浙取含礦渣中錳金屬中的錳成分。本發明通過以下技術手段實現，其具體步驟包括I.稱取原料按照礦渣、廢墨粉、粘合劑與水的質量比為(5 10) :(0.廣3):(O. 5 3) (O. 5 I. 5)分別稱取原料；2.造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌1(Γ30分鐘，然后加入粘合劑及水，繼續混拌均勻后，將原料造粒，隨后進行干餾；3.干餾產物投入釜式處理器中，利用環境友好的N，N’ -乙二胺二琥珀酸螯合劑，通過萃取體系的PH值調變，通過化學浙取含礦渣中錳金屬中的錳成分。對于上文所述的技術方案中，水的加入需適量，其加水的方法是，水少量多次加入，直至用手攥握原料可以成型，但手上無原料粘結即可。對于上文所述的技術方案中，所述的干餾條件為干餾溫度40(T50(TC，時間2 3小時，更優的干餾條件為450°C，時間2小時。對于上文所述的技術方案中，所述的廢墨粉為復印機廢棄的，廢墨粉的粒度為5 10微米，廢墨粉有機物含量30 60%。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中所使用螯合劑為按照7 10:1的質量比例，向釜式處理器中，加入環境友好、可生物降解的N，N’ -乙二胺二琥珀酸。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，礦渣為低品味含錳礦渣，含有1-5%質量分數的錳。
本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，礦渣須經過研磨前處理步驟。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，操作條件特點為以25-80°C，200-600轉速/分鐘的條件下進行錳的回收操作。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，釜式處理器中N，N’_乙二胺二琥珀酸螯合劑萃取錳的PH值條件為pH 7-8。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，錳-N，N’-乙二胺二琥珀酸螯合體系釋放出錳離子的pH條件為pH 3-5之間。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，釜式處理器內礦渣與N，N’-乙二胺二琥珀酸的質量比例在7 10:1之間。本發明所提供回收礦渣中錳金屬的方法中，pH 3-5條件下釋放錳-N，N’ -乙二胺 二琥珀酸螯合體系錳離子的過程中，同時完成N，N’ -乙二胺二琥珀酸螯合劑的回收和循環。
具體實施例方式下面的實施例將對本發明予以進一步說明，但并不因此而限制本發明。實施例II.稱取原料150kg礦渣(含錳3%)、19kg廢墨粉、14kg粘土和15kg水。2.造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌20分鐘，然后加入粘土及水，繼續混拌均勻后，進造粒機造粒，粒料的直徑在5 7cm之間。工作人員進入爐內將造好的原料放好，保證將爐底全部覆蓋，以防止局部干燒造成爐體損壞，隨后上蓋密封進行干餾；開始加熱升溫，從室溫升至450°C后保溫2. 5小時，停止加熱，待溫度從450°C降至室溫出爐，嚴禁用水直接降溫。3.經過實驗室檢測干餾后原料含油率為3. 46%，制得干餾后原料；4.將50kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以300轉/分鐘速度攪拌，并升溫至60°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，加入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例2I.稱取原料150kg礦渣(含錳4. 2%)、19kg廢墨粉、14kg粘土和15kg水。2.造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌20分鐘，然后加入粘土及水，繼續混拌均勻后，進造粒機造粒，粒料的直徑在5 7cm之間。工作人員進入爐內將造好的原料放好，保證將爐底全部覆蓋，以防止局部干燒造成爐體損壞，隨后上蓋密封進行干餾；開始加熱升溫，從室溫升至450°C后保溫2. 5小時，停止加熱，待溫度從450°C降至室溫出爐，嚴禁用水直接降溫。3.經過實驗室檢測干餾后原料含油率為3. 46%，制得干餾后原料；4.將45kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以300轉/分鐘速度攪拌，并升溫至70°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，加入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例3I.稱取原料150kg礦渣(含錳4. 5%)、19kg廢墨粉、14kg粘土和15kg水。
2.造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌20分鐘，然后加入粘土及水，繼續混拌均勻后，進造粒機造粒，粒料的直徑在5 7cm之間。工作人員進入爐內將造好的原料放好，保證將爐底全部覆蓋，以防止局部干燒造成爐體損壞，隨后上蓋密封進行干餾；開始加熱升溫，從室溫升至450°C后保溫2. 5小時，停止加熱，待溫度從450°C降至室溫出爐，嚴禁用水直接降溫。3.經過實驗室檢測干餾后原料含油率為3. 46%，制得干餾后原料；4.將45kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以300轉/分鐘速度攪拌，并升溫至65°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，加入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例4I.稱取原料150kg礦渣(含錳3. 5%)、19kg廢墨粉、14kg粘土和15kg水。 2.造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌20分鐘，然后加入粘土及水，繼續混拌均勻后，進造粒機造粒，粒料的直徑在5 7cm之間。工作人員進入爐內將造好的原料放好，保證將爐底全部覆蓋，以防止局部干燒造成爐體損壞，隨后上蓋密封進行干餾；開始加熱升溫，從室溫升至450°C后保溫2. 5小時，停止加熱，待溫度從450°C降至室溫出爐，嚴禁用水直接降溫。3.經過實驗室檢測干餾后原料含油率為3. 46%，制得干餾后原料；4.將35kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以500轉/分鐘速度攪拌，并升溫至80°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，加入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例5使用的礦渣為礦渣(含錳2. 5%)；利用實施例I的步驟f 2所述方法制備干餾后原料；將50kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以500轉/分鐘速度攪拌，并升溫至80°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，力口入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例6使用的礦渣為礦渣(含錳3. 5%)；利用實施例I的步驟f 2所述方法制備干餾后原料；將50kg干餾后原料加入100L釜式處理器中，pH 7條件下投入5kgN，N’ -乙二胺二琥珀酸，以300轉/分鐘速度攪拌，并升溫至60°C，處理I. O小時后，過濾，濾液冷卻后，力口入稀硫酸使PH值調整至4，靜止O. 5小時后，將析出N，N’ -乙二胺二琥珀酸回收。實施例7以上實施例中錳-N，N’ -乙二胺二琥珀酸螯合體系經酸化后所釋放錳離子的濃度通過電感耦合等離子體質譜儀進行分析。表I低品味礦渣中錳的浙取效率
實施例[I~[2~[3~[4~[5~[權利要求
1.一種可回收礦渣中錳的方法，其特征在于包括以下操作步驟 ①稱取原料按照礦渣、廢墨粉、粘合劑與水的質量比為(5 10):(0. Γ3) (0. 5^3)(O. 5 1.5)分別稱取原料； ②造粒將廢墨粉和礦渣按步驟I的比例混合后，緩慢攪拌1(Γ30分鐘，然后加入粘合劑及水，繼續混拌均勻后，將原料造粒，隨后進行干餾；干餾條件為40(T50(TC，2 3小時； ③向干餾產物按照7 10:1的質量比加入N，N’-乙二胺二琥珀酸；通過萃取體系的pH值調變，以25-80°C，200-600轉速/分鐘的條件下進行錳的回收；萃取的pH值條件為pH7-8。
2.根據權利要求I所述的一種可回收礦渣中錳的方法，其特征在于廢墨粉的粒度為5 10微米，廢墨粉有機物含量30 60%。
3.根據權利要求I所述的一種可回收礦渣中錳的方法，其特征在于礦渣含有10-20%質量分數的積炭成分，20-30%質量分數的錳、50-55%質量氧化鋁，5-10%質量分數氧化鎂或氧化鐵。
4.根據權利要求I所述的一種可回收礦渣中錳的方法，其特征在于萃取的pH條件為pH 3-5之間。
5.根據權利要求I所述的一種可回收礦渣中錳的方法，其特征在于干餾條件為450°C，時間2小時。
全文摘要
本發明提供了一種可回收礦渣中錳的方法，通過使用粘合劑將廢墨粉、礦渣整合到一起造粒，然后進行干餾，得到干餾油，為礦渣進行貴金屬再生提供預處理。干餾過程中產生干餾油可以作為再生燃料使用，產生干餾氣可以作為燃料直接作用在干餾爐中，產生干餾渣作為礦渣再生貴金屬的原料。含錳廢料在預處理后，投入釜式處理器中，以環境友好、可生物降解的N,N'-乙二胺二琥珀酸為熬合劑，通過萃取體系的pH值調變，瀝取廢棄物中的錳成分。
文檔編號C22B7/04GK102965516SQ20121049953
公開日2013年3月13日 申請日期2012年11月28日 優先權日2012年11月28日
發明者張曉琳 申請人:大連東泰產業廢棄物處理有限公司