本發明涉及一種有價金屬的回收方法，具體是一種高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中的鉛、鉍、錫、銻、金、銀等中有價金屬的方法。
背景技術：
：目前國內的很多有色冶煉企業，在提取了主金屬銅、鉛及貴金屬后會產出復雜含鉛貴金屬物料，這些復雜含鉛貴金屬物料中仍包含有pb、sn、sb、bi、ag、au等有價金屬以及大量的有害元素如：as、s等。此類物料的如不經處理，任其大量存放，對當地的環境將會造成嚴重的危害。很多廠家將這些物料返回主金屬的熔煉工藝或者采用燒結-鼓風爐還原熔煉，這兩種處理方式都非針對此類廢渣的特殊處理工藝，沒有考慮其中有價金屬鉛、錫、銻、碲的回收，沒有考慮到砷污染的預防，貴金屬的回收率也偏低。中國專利文件201210095580.8公開了一種利用低溫堿性熔煉-水浸出的方法選擇性分離復雜多金屬物料中金屬的方法，采用該方法無法實現對金、銀、鉛、鉍單質的有效回收，只是將金、銀、鉛、鉍等金屬富集在浸出渣中，而錫、銻、砷等金屬則富集在浸出液中，浸出渣則需要進行進一步的處理。中國專利文件201210095056.0則公開了利用燒堿、焦炭粉將復雜含硫鉛廢渣中有價金屬熔煉得到貴鉛合金的方法，該方法是對201210095580.8中浸出渣的進一步熔煉處理，從而回收得到金、銀、鉛、鉍的貴鉛合金。即采用這兩種工藝結合處理復雜多金屬物料，則需經過兩段熔煉，首先加入naoh、na2s，在300～600℃下熔煉得到熔煉產物，熔煉產物通過水浸出后，金、銀、鉛、鉍富集在浸出渣中，錫、銻、砷在浸出液中；第二段熔煉過程中，浸出渣需經過過濾，烘干處理，另外還需加入naoh、焦炭粉等原料，在600-800℃下熔煉得到貴鉛合金。此方法工藝復雜、流程長，而且第一段熔煉后會產生硫化鉛顆粒較細，會造成過濾困難的問題。技術實現要素：本發明所要解決的技術問題是，克服以上
背景技術：
中提到的不足和缺陷，提供一種高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法。本方法通過低溫一步堿性熔煉得到貴鉛合金和堿浮渣，再通過水浸出工藝有效提取堿浮渣中的錫、銻、砷等元素，可實現一步高效提取復雜含鉛貴金屬物料中的有價金屬。為解決上述技術問題，本發明提出的技術方案為：一種高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法，包括如下步驟(1)將所述復雜含鉛貴金屬物料干燥至水的質量分數為1％以下，磨細過100目篩，取復雜含鉛貴金屬物料的細粉100重量份、naoh40～80重量份、na2s20～65重量份、碳粉5～40重量份，混合后進行堿性熔煉，上層得到堿浮渣，下層得到富集貴金屬的貴鉛熔體；(2)待所述堿浮渣冷卻后，在浸出溫度為60℃～90℃條件下，加水攪拌浸出60～120min，過濾得到浸出液和浸出渣。經所述步驟(1)低溫堿性熔煉后，訴說富集貴金屬的貴鉛熔體中鉛的回收率大于95％、鉍的回收率大于97％、金的回收率大于86％、銀的回收率大于96％。經所述步驟(2)水浸出后，浸出液中錫的回收率大于85％、銻的回收率大于95％、砷的回收率大于96％。本發明所處理的復雜含貴鉛金屬物料中的鉛、砷主要以pb5(aso4)3cl的形式存在，銻以多金屬硫化物的形式存在，錫、鉍主要以sno2、bi2o3的形式存在。本發明所述高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法中，所述步驟(1)的熔煉過程是一個還原過程，碳粉主要作為還原劑使用，碳粉的加入給反應提供了更加強烈的還原氣氛，使鉛、鉍還原成單質形成貴鉛熔體，從而實現對鉛、鉍的回收。隨著碳粉的增加，鉛和鉍的回收率都顯著提高，但碳粉不能過量，因為當碳粉增加到一定量后，鉛和鉍的回收已十分充分。所述貴鉛熔體中包括如下重量分數的各組分：鉛92％～98％、鉍6％～8％、金1％～2％、銀0.001％～0.002％。進一步的，所述步驟(1)中，混合的方式為將復雜含鉛貴金屬物料的細粉、naoh、na2s、碳粉均勻混合或者先將含復雜含鉛貴金屬物料的細粉、炭粉和na2s混勻置于坩堝底層，上層則以naoh覆蓋。目的是使物料在堿性熔煉過程中充分接觸和反應。優選的，所述步驟(1)中，在500℃～700℃條件下，進行堿性熔煉，熔煉時間為4h～6h，熔煉過程中必須保證足夠高的溫度和足夠長的熔煉時間，從而使復雜含貴鉛金屬物料中的鉛和鉍得到充分還原，但是，優選的，熔煉溫度不能高于700℃，熔煉時間不能長于6h，在此條件下，鉛和鉍已充分還原，繼續增加會導致不必要的浪費。優選的，所述步驟(2)中，按水與堿浮渣的質量比為3～7：1進行攪拌浸出。液固比太低，na3aso4、na2sno3、na3sbs3、會溶解不充分，結晶析出；液固比太高會使浸出液中na3aso4、na2sno3、na3sbs3的溶度降低，不利于后續的回收。在低溫堿性一步熔煉過程中發生如下反應：2pb5(aso4)3cl+20naoh+5c＝10pb+6na3aso4+2nacl+10h2o+5co22bi2o3+3c＝4bi+3co2sno2+2naoh＝na2sno3+h2o(g)2sb2s3+9o2＝2sb2o3+6so22sb2o3+6na2s+3h2o＝2na3sbs3+6naoh熔煉后，鉛、鉍被還原成單質，鉛、鉍捕集單質形態存在的金、銀形成貴鉛熔體，所述貴鉛熔體中，砷、銻、錫分別生成可溶于水的na3aso4、2na3sbs3和na2sno3，經水浸出后進入浸出液中，可進行進一步的回收。與現有技術相比，本發明的優點在于：本發明的高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法工藝流程短，僅需要一段熔煉，能一次熔煉還原生成鉛、鉍，避免產生硫化鉛等中間產物，熔煉得到的貴鉛熔體可直接用于回收鉛貴金屬；反應條件更加溫和，能耗更低，有利于實現工業化；浸出液中錫、銻回收率高，能夠有效實現復雜含鉛、鉍、錫、銻、貴金屬等金屬的物料中有價元素的綜合回收；浸出渣經火法處理后可用于生產建筑材料，不污染環境，實現清潔生產。附圖說明為了更清楚地說明本發明實施例或現有技術中的技術方案，下面將對實施例或現有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發明的一些實施例，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖獲得其他的附圖。圖1是本發明的一種高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法的工藝流程圖。圖2是本發明實施例1和2使用的復雜含鉛貴金屬物料的xrd光譜圖。具體實施方式為了便于理解本發明，下文將結合較佳的實施例對本文發明做更全面、細致地描述，但本發明的保護范圍并不限于以下具體實施例。除非另有定義，下文中所使用的所有專業術語與本領域技術人員通常理解含義相同。本文中所使用的專業術語只是為了描述具體實施例的目的，并不是旨在限制本發明的保護范圍。除非另有特別說明，本發明中用到的各種原材料、試劑、儀器和設備等均可通過市場購買得到或者可通過現有方法制備得到。如圖2所示，采用x射線熒光光譜分析，本發明的各實施例使用的復雜含鉛貴金屬物料包括表1所示質量分數的各元素：表1：復雜含鉛貴金屬物料化學成分表。pbsno2sbasbi2o3agau33.73(wt％)8.55(wt％)6.06(wt％)3.57(wt％)2.58(wt％)2.71kg/t0.018kg/t所述復雜含鉛貴金屬物料中，鉛元素、砷元素以pb5(aso4)3cl的形式存在，銻以硫化物的形式存在，錫元素、鉍元素以sno2、bi2o3的形式存在，金元素、銀元素以單質的形式存在。實施例：實施例1按圖1所述工藝步驟，本實施例所述高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法，包括如下步驟：(1)低溫堿性一步熔煉，將復雜含鉛貴金屬物料干燥至含水量為1％以下，磨細過100目篩，取復雜含鉛貴金屬物料細粉30g、naoh18g、na2s15g、碳粉5g，將上述物料混合均勻后，置于坩堝并送至電爐中，在500℃下熔煉6h后，從電爐中取出坩堝，坩堝的熔體分為上下兩層，上層為堿浮渣，下層為富集貴金屬的貴鉛熔體，熔體經冷卻后，磨細，采用x射線熒光光譜分析檢測經計算得到鉛的回收率為95.11％、鉍的回收率為97.52％、金的回收率為86.33％、銀的回收率為96.74％。(2)待堿浮渣冷卻后，按水與堿浮渣的質量比為7：1加水浸出，在90℃條件下，攪拌浸出80分鐘，過濾得到浸出液和浸出渣，采用原子發射光譜檢測溶液中金屬的含量，經計算可得浸出液中錫的回收率為86.32％、銻的回收率為96.41％、砷的回收率為97.18％。實施例2按圖1所述工藝步驟，本實施例所述高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法，包括如下步驟：(1)低溫堿性一步熔煉，將復雜含鉛貴金屬物料干燥至含水量為1％以下，磨細過100目篩，取復雜含鉛貴金屬物料細粉50g、naoh40g、na2s30g、碳粉5g，將上述物料混合均勻后，置于坩堝并送至電爐中，在600℃下熔煉5h后，從電爐中取出坩堝，坩堝的熔體分為上下兩層，上層為堿浮渣，下層為富集貴金屬的貴鉛熔體，熔體經冷卻后，磨細，采用x射線熒光光譜分析檢測經計算可得到鉛的回收率為96.16％、鉍的回收率為97.43％、金的回收率為87.51％、銀的回收率為96.31％。(2)待堿浮渣冷卻后，按水與堿浮渣的質量比為5：1加水浸出，在60℃條件下，攪拌浸出120分鐘，過濾得到浸出液和浸出渣，采用原子發射光譜檢測溶液中金屬的含量，經計算可得，浸出液中錫的回收率為88.54％、銻的回收率為95.59％、砷的回收率為98.56％。實施例3按圖1所述工藝步驟，本實施例所述高效富集分離復雜含鉛貴金屬物料中有價金屬的方法，包括如下步驟：(1)低溫堿性一步熔煉，將復雜含鉛貴金屬物料干燥至含水量為1％以下，磨細過100目篩，取含復雜多金屬物料細粉100g、naoh65g、na2s20g、碳粉10g，將上述物料混合均勻后，置于坩堝并送至電爐中，在650℃下熔煉4h后，從電爐中取出坩堝，坩堝的熔體分為上下兩層，上層為堿浮渣，下層為富集貴金屬的貴鉛熔體，熔體經冷卻后，磨細，采用x射線熒光光譜分析檢測經計算可得到鉛的回收率為96.72％、鉍的回收率為97.54％、金的回收率為86.32％、銀的回收率為96.86％。(2)待堿浮渣冷卻后，按水與堿浮渣的質量比為4：1加水浸出，在75℃條件下，攪拌浸出90分鐘，過濾得到浸出液和浸出渣，采用原子發射光譜檢測溶液中金屬的含量，經計算可得，浸出液中錫的回收率為87.11％、銻的回收率為98.34％、砷的回收率為99.51％。當前第1頁12