本發(fā)明涉及鋰輝石提鋰母液的回收方法，具體涉及從鋰輝石提鋰母液中提取銣銫鹽的方法。
背景技術(shù)：
：銣銫具有獨特的性質(zhì)，在許多領(lǐng)域中有著重要的用途，不但有許多傳統(tǒng)的應(yīng)用領(lǐng)域，而且還出現(xiàn)了一些新的應(yīng)用領(lǐng)域，特別是在一些高科技領(lǐng)域中，銣銫顯示出了越來越重要的作用。銣銫在電子器件、催化劑、特種玻璃、生物化學(xué)及醫(yī)藥等傳統(tǒng)應(yīng)用領(lǐng)域中，近10年來有較大的發(fā)展；而在磁流體發(fā)電、熱離子轉(zhuǎn)換發(fā)電、離子推進(jìn)發(fā)動機(jī)、激光能轉(zhuǎn)換電能裝置、銫離子云通訊等新應(yīng)用領(lǐng)域中，銣銫也顯示了強(qiáng)勁的生命力。日前全球銣和銫的工業(yè)應(yīng)用主要是電子工業(yè)、玻璃陶瓷、醫(yī)藥和催化劑行業(yè)及能源工業(yè)等高新
技術(shù)領(lǐng)域：
。其中銣在能源領(lǐng)域中的應(yīng)用更具巨大潛力。磁流體發(fā)電是把熱能直接轉(zhuǎn)換成電能的一種新型發(fā)電方式。用含銣及其化合物作磁流體發(fā)電機(jī)的發(fā)電材料(導(dǎo)電體)，可獲得較高熱效率。如一般核電站的總熱效率29～32％，而結(jié)合磁流體發(fā)電可使核電站總熱效率提高到55～66％；碳酸銣常用作生產(chǎn)特種玻璃的添加劑，可降低玻璃導(dǎo)電率、增加玻璃穩(wěn)定性和使用壽命等。含銣特種玻璃已廣泛使用在光纖通訊和夜視裝置等方面；銫在反應(yīng)堆所產(chǎn)生的銫-131和銫-137可用來治療癌癥。它們可被放置于癌變區(qū)做近距離放射療法，在前列腺癌的治療上銫-131可用來替代碘-125和鈀-103，銫-137也廣泛用于工業(yè)儀表、采礦和地球物理儀器、污水與食品消毒和手術(shù)設(shè)備等方面。銫也是一種優(yōu)良的催化劑，在鋼鐵、有色金屬冶煉、硫酸等行業(yè)做催化劑去除氣體和其他雜質(zhì)；甲酸艷作為完井液可用于深海高溫高壓石油和天然氣鉆井和勘探；硝酸艷可作為著色劑和氧化劑用于煙火行業(yè)，還可用作石油裂解閃爍計數(shù)器、x射線熒光粉硫酸等行業(yè)做催化劑去除氣體和其他雜質(zhì)。另外，銫在熱離子發(fā)電、渦輪發(fā)電及離子推進(jìn)技術(shù)的研究處于開發(fā)階段。已知的銣鹽、銫鹽提取方法主要有離子交換吸附法、沉淀法和萃取法等。如中國專利cn1094332a公開了題為“鹵水中銣的富集提取”的專利，該專利使用硝酸銅和鐵氰化鉀合成離子交換劑，用于制鹽企業(yè)所用鹵水的制鹽前富集提銣，一次吸附率較高，但該方法所得洗液中銣的濃度低，后續(xù)蒸發(fā)、純化工藝復(fù)雜，產(chǎn)品成本高。美國專利us7323150b2公開了一種通過反復(fù)焙燒、浸提、二氧化碳鼓泡沉淀的方法進(jìn)行銫榴石中l(wèi)i、rb、cs等離子的富集，但該方法不適用于液體處理量大、銣含量低的溶液體系。中國專利cn8610311a公開了題為“從酸堿性巖漿巖風(fēng)化殼或離子交換型稀土礦中提煉銣銫工藝方案”的專利，該專利以二苦胺——硝基苯萃取法回收銣銫，但所用萃取劑毒性大，選擇性不佳，在很大程度上限制了其應(yīng)用于發(fā)展。鋰輝石提鋰母液來自于鋰輝石硫酸法生產(chǎn)鋰鹽工藝中，其工藝流程是：將鋰輝石經(jīng)高溫轉(zhuǎn)化成β型鋰輝石，β-鋰輝石和硫酸反應(yīng)后經(jīng)水浸取得到硫酸鋰溶液，硫酸鋰溶液和碳酸鈉溶液反應(yīng)生成碳酸鋰沉淀，固液分離后所得溶液即為沉鋰母液，主要成分為硫酸根、碳酸根、鈉離子、鋰離子，以及低含量的銣離子、銫離子、鉀離子。該沉鋰母液可直接為鋰輝石提鋰母液，也可經(jīng)閉路循環(huán)，其中的銣銫鹽逐漸富集，富集后的溶液為鋰輝石提鋰母液。銣銫鹽價值很高，鋰輝石提鋰母液中的銣銫一直被忽略，造成了巨大的資源浪費，若能對鋰輝石提鋰后的母液進(jìn)行綜合開發(fā)利用，會帶來較大的經(jīng)濟(jì)效益和社會意義。專利cn103320626a公開了一種從鋰云母礦中回收鋰、銣、和/或銫的方法與系統(tǒng)，鋰云母球磨焙燒后，酸浸，除雜后，加碳酸鈉沉淀制備碳酸鋰，剩下的母液用硫酸中和后濃縮回收硫酸鹽，最后利用萃取法綜合回收銣銫。該方法是從溶液中直接萃取回收銣銫，而鋰輝石提鋰母液中的銣銫含量較少，如果采用現(xiàn)有的萃取法來提取，母液的萃取處理量大，從而增加了銣銫提取的成本。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對以上缺陷，本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供一種低成本的從鋰輝石提鋰母液中提取銣銫鹽的方法。本發(fā)明從鋰輝石提鋰母液中提取銣銫鹽的方法，其步驟如下：a、銣銫鹽的富集：在酸性環(huán)境中，向鋰輝石提鋰母液中加入過量的沉淀劑，過濾取沉淀，即為銣銫鹽；b、溶解除雜：將沉淀溶解后，調(diào)節(jié)ph值為5～10，過濾，得到銣銫鹽溶液；c、萃取分離：采用萃取法從銣銫鹽溶液中分離銣銫，得到銣鹽和銫鹽。優(yōu)選的，a步驟所述的酸性環(huán)境是通過在鋰輝石提鋰母液中加入酸獲得，調(diào)節(jié)提鋰母液中的ph為1～3。作為優(yōu)選方案，加入的酸為醋酸、檸檬酸、硝酸、鹽酸、硫酸中的至少一種。a步驟中，優(yōu)選所述沉淀劑為硅鉬酸、硅鎢酸、四氯化錫、三氯化銻、硫酸鐵、硫酸鋁中的至少一種；更優(yōu)選所述沉淀劑為硫酸鐵。進(jìn)一步的，a步驟中，優(yōu)選加入過量1～50％的沉淀劑。b步驟中，優(yōu)選按固液比1:1～5加酸或熱水將沉淀溶解。優(yōu)選的，c步驟采用如下具體操作：1)銣銫鹽溶液調(diào)堿：調(diào)節(jié)銣銫鹽溶液中的oh-濃度為0.1～1.5mol/l，得料液①；可采用naoh調(diào)節(jié)oh-濃度；2)萃取銫：將料液①用有機(jī)萃取劑進(jìn)行萃取，萃取有機(jī)相與水相相比(o/a)為0.1～2:1，萃取時間為1～5min，得到負(fù)載銫有機(jī)相②及萃余液③；其中，所用有機(jī)萃取劑由萃取劑和稀釋劑組成，萃取劑與稀釋劑體積比為1:5～3:2；3)銫鹽的獲得：將負(fù)載銫有機(jī)相②進(jìn)行洗滌、反萃、結(jié)晶分離，得銫鹽；4)萃余液③調(diào)堿：調(diào)節(jié)步驟2)中所得萃余液③的oh-濃度為0.5～4mol/l，得料液⑥；可采用naoh調(diào)節(jié)oh-濃度；5)萃取銣：料液⑥用有機(jī)萃取劑進(jìn)行萃取，萃取有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～10:1，萃取時間為1～5min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑦和萃余液⑧；其中，所用有機(jī)萃取劑由萃取劑和稀釋劑組成，萃取劑與稀釋劑體積比為1:5～3:2；優(yōu)選的，所述有機(jī)萃取劑為t-bambp和磺化煤油組成。進(jìn)一步的，步驟3)中，洗滌的方法如下：對負(fù)載銫有機(jī)相②用水進(jìn)行洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，洗滌時間為1～5min，得到負(fù)載銫有機(jī)相④和洗滌液；所述水優(yōu)選為去離子水；步驟3)中，反萃的方法如下：將負(fù)載有機(jī)相④用0.5～8mol/l的反萃酸進(jìn)行反萃，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，反萃時間為1～5min，得到銫鹽反萃溶液和空白有機(jī)相⑤；其中，所述反萃酸為醋酸、硝酸、鹽酸或硫酸；步驟3)中，結(jié)晶分離的方法如下：將銫鹽反萃溶液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銫濕料及濾液，將所得硝酸銫濕料烘干即得硝酸銫產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。進(jìn)一步的，步驟6)中，洗滌的方法如下：將負(fù)載銣有機(jī)相⑦用水進(jìn)行洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，洗滌時間為1～5min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑨和洗滌液；所述水優(yōu)選為去離子水；步驟6)中，反萃的方法如下：將負(fù)載銣有機(jī)相⑧用0.1～2mol/l的反萃酸進(jìn)行反萃，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，反萃時間為1～5min，得到銣鹽反萃溶液和空白有機(jī)相⑩；其中，所述反萃酸為醋酸、硝酸、鹽酸或硫酸；步驟6)中，結(jié)晶分離的方法如下：將銣鹽反萃溶液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行固液分離，得銣鹽濕料及濾液，將所得銣鹽濕料烘干即得銣鹽產(chǎn)品，所得濾液可返回蒸發(fā)濃縮步驟。優(yōu)選的，所述鋰輝石提鋰母液中，銣銫的總量≥0.01g/l。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：1、本發(fā)明對以鋰輝石為原料提鋰后的提鋰母液中的銣銫有價金屬進(jìn)行綜合利用，先將提鋰母液中的銣銫沉淀出來，固體富集后再溶解、萃取分離銣銫，降低了銣銫萃取的成本，可產(chǎn)生較為可觀的經(jīng)濟(jì)效益。2、采用本發(fā)明方法提取銣銫，低溫常壓就可進(jìn)行，操作簡單，能耗低，處理量大，利于連續(xù)作業(yè)。3、本發(fā)明實現(xiàn)了銫鹽、銣鹽萃取連續(xù)性生產(chǎn)，生產(chǎn)成本低，廢水返回提鋰車間，工藝上實現(xiàn)了閉路循環(huán)，廢水零排放。附圖說明圖1為本發(fā)明從鋰輝石提鋰母液中提取銣銫鹽的工藝流程圖。圖2為本發(fā)明實施例從銣銫鹽溶液中萃取得到銫鹽和銣鹽的工藝流程圖。具體實施方式本發(fā)明從鋰輝石提鋰母液中提取銣銫鹽的方法，其步驟如下：a、銣銫鹽的富集：在酸性環(huán)境中，向鋰輝石提鋰母液中加入過量的沉淀劑，過濾取沉淀，即為銣銫鹽；b、溶解除雜：將沉淀溶解后，調(diào)節(jié)ph值為5～10，過濾，得到銣銫鹽溶液；c、萃取分離：采用萃取法從銣銫鹽溶液中分離銣銫，得到銣鹽和/或銫鹽。優(yōu)選的，a步驟所述的酸性環(huán)境是通過在鋰輝石提鋰母液中加入酸獲得，鋰輝石提鋰母液中的酸濃度為0.01～1.5mol/l。對a步驟加入的酸，可以為醋酸、檸檬酸等有機(jī)酸，也可為硝酸、鹽酸、硫酸等無機(jī)酸。作為優(yōu)選方案，加入的酸為醋酸、檸檬酸、硝酸、鹽酸、硫酸中的至少一種。a步驟中，本領(lǐng)域常用的沉淀劑均適用于本發(fā)明。比如，可以為硅鉬酸、硅鎢酸等雜多酸；四氯化錫、三氯化銻等絡(luò)合酸鹽；硫酸鐵、硫酸鋁等硫酸復(fù)鹽。優(yōu)選所述沉淀劑為硅鉬酸、硅鎢酸、四氯化錫、三氯化銻、硫酸鐵、硫酸鋁中的至少一種；更優(yōu)選所述沉淀劑為硫酸鐵。進(jìn)一步的，a步驟中，優(yōu)選加入過量1～100％的沉淀劑。所述的過量是以銣銫的總量計。可先測定鋰輝石提鋰母液中銣銫的總量，然后按反應(yīng)方程式計算出理論所需的沉淀劑用量。更優(yōu)選的，加入過量1～50％的沉淀劑。b步驟中，優(yōu)選按固液質(zhì)量比1:1～5加酸或熱水將沉淀溶解。溶解時，可加熱促進(jìn)溶解。此處的加熱水是為了使加水溶解沉淀時的溫度需高于室溫，也可采用加冷水加熱的方法進(jìn)行溶解。c步驟中，常規(guī)的從銣銫鹽溶液中萃取分離銣銫的方法均適用于本發(fā)明，優(yōu)選的，c步驟采用如下具體操作：1)銣銫鹽溶液調(diào)堿：調(diào)節(jié)銣銫鹽溶液中的oh-濃度為0.1～1.5mol/l，得料液①；可采用naoh調(diào)節(jié)oh-濃度；2)萃取銫：將料液①用有機(jī)萃取劑進(jìn)行萃取，萃取有機(jī)相與水相相比(o/a，體積比)為0.1～2:1，萃取時間為1～5min，得到負(fù)載銫有機(jī)相②及萃余液③；其中，所用有機(jī)萃取劑由萃取劑和稀釋劑組成，萃取劑與稀釋劑體積比為1:5～3:2；3)銫鹽的獲得：將負(fù)載銫有機(jī)相②進(jìn)行洗滌、反萃、結(jié)晶分離，得銫鹽；4)萃余液③調(diào)堿：調(diào)節(jié)步驟2)中所得萃余液③的oh-濃度為0.5～4mol/l，得料液⑥；可采用naoh調(diào)節(jié)oh-濃度；5)萃取銣：料液⑥用有機(jī)萃取劑進(jìn)行萃取，萃取有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～10:1，萃取時間為1～5min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑦和萃余液⑧；其中，所用有機(jī)萃取劑由萃取劑和稀釋劑組成，萃取劑與稀釋劑體積比為1:5～3:2；6)銣鹽的獲得：將負(fù)載銣有機(jī)相⑦進(jìn)行洗滌、反萃、結(jié)晶分離，得銣鹽。上述萃取方法可分別獲得銫鹽和銣鹽。如果僅需獲得銫鹽，可以省略步驟4)～步驟6)；如果僅需獲得銣鹽，可以省略步驟3)。常用的有機(jī)萃取劑均適用于本發(fā)明，優(yōu)選的，所述有機(jī)萃取劑為t-bambp(即4-叔丁基-2-(a-甲基芐基)苯酚)和磺化煤油組成。其中，t-bambp為萃取劑，磺化煤油為稀釋劑。進(jìn)一步的，步驟3)中，洗滌的方法如下：對負(fù)載銫有機(jī)相②用水進(jìn)行洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，洗滌時間為1～5min，得到負(fù)載銫有機(jī)相④和洗滌液；所述水優(yōu)選為去離子水；步驟3)中，反萃的方法如下：將負(fù)載有機(jī)相④用0.5～8mol/l的反萃酸進(jìn)行反萃，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，反萃時間為1～5min，得到銫鹽反萃溶液和空白有機(jī)相⑤；其中，所述反萃酸為醋酸、硝酸、鹽酸或硫酸；步驟3)中，結(jié)晶分離的方法如下：將銫鹽反萃溶液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銫濕料及濾液，將所得硝酸銫濕料烘干即得硝酸銫產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。進(jìn)一步的，步驟6)中，洗滌的方法如下：將負(fù)載銣有機(jī)相⑦用水進(jìn)行洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，洗滌時間為1～5min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑨和洗滌液；所述水優(yōu)選為去離子水；步驟6)中，反萃的方法如下：將負(fù)載銣有機(jī)相⑧用0.1～2mol/l的反萃酸進(jìn)行反萃，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1～20:1，反萃時間為1～5min，得到銣鹽反萃溶液和空白有機(jī)相⑩；其中，所述反萃酸為醋酸、硝酸、鹽酸或硫酸；步驟6)中，結(jié)晶分離的方法如下：將銣鹽反萃溶液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行固液分離，得銣鹽濕料及濾液，將所得銣鹽濕料烘干即得銣鹽產(chǎn)品，所得濾液可返回蒸發(fā)濃縮步驟。本發(fā)明方法，可以直接在低銣銫濃度的鋰輝石提鋰母液中提取得到銣和/或銫鹽，僅需保證銣銫總含量≥0.01g/l即可。優(yōu)選的，本發(fā)明鋰輝石提鋰母液，其組分如下：成分li2onakrbcsso42-co32-cl-含量，g/l3～450～6025～352.5～4.51～2100～11012～1525～35下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的具體實施方式做進(jìn)一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實施例范圍之中。實施例1步驟一：向鋰輝石提鋰母液(提鋰母液的組分見表1)中，加入硫酸中和碳酸根，使提鋰母液中ph＝2，再以銣銫的總量計，按過量15％加入硫酸鐵，于90℃保溫240min，過濾，得到銣銫鹽的沉淀。再將所得的銣銫鹽沉淀按固液比1:5加入水，然后以鹽酸溶解至清亮，最后以naoh調(diào)節(jié)ph為10，過濾使鐵元素與銣銫分離，固液比得到銣銫鹽溶液，所得銣銫鹽溶液可用于后工段的萃取分離。步驟二：將上述步驟一中所得銣銫鹽溶液用氫氧化鈉調(diào)堿度至oh-濃度為1.2mol/l，得料液①，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例3:2)于萃取槽中對料液①進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為2:1，萃取時間5min，逆流萃取，得到負(fù)載銫有機(jī)相②和萃余液③；對負(fù)載銫有機(jī)相②用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)1:1，水洗時間5min，得到負(fù)載銫有機(jī)相④；對所得負(fù)載銫有機(jī)相④用8mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)20:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間5min，得到34.9g/l硝酸銫反萃液和空白有機(jī)相⑤，空白有機(jī)相⑤可循環(huán)使用；將所得硝酸銫反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銫濕料及濾液，將所得硝酸銫濕料烘干即得硝酸銫產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。步驟三：將上述步驟二中的萃余液③調(diào)oh-濃度為2mol/l，得到料液⑥，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例3:2)于萃取槽中對料液⑥進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為10:1，萃取時間5min，逆流萃取，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑦和萃余液⑧；對負(fù)載銫有機(jī)相⑦用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為20:1，水洗時間5min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑨；對所得負(fù)載銣有機(jī)相⑨用2mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)20:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間5min，得到77.1g/l硝酸銣反萃液和空白有機(jī)相⑩，空白有機(jī)相⑩可循環(huán)使用；將所得硝酸銣反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銣濕料及濾液，將所得硝酸銣濕料烘干即得硝酸銣產(chǎn)品所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。其中，各液相檢測數(shù)據(jù)見下表2，硝酸銫產(chǎn)品和硝酸銣產(chǎn)品組分見表3。表1提鋰母液組分成分linakrbcsso42-co32-cl-含量，g/l3.555.331.63.721.2210513.227.3表2各液相的組分表3產(chǎn)品組分實施例2步驟一：向鋰輝石提鋰母液(提鋰母液的組分見表4)中，加入鹽酸中和碳酸根，使溶液的ph＝3，再以銣銫的總量計，按過量50％加入四氯化錫，過濾，得到銣銫鹽的沉淀，再將所得銣銫鹽沉淀按固液比1:3加入純水，加熱至銣銫鹽全部溶解，調(diào)節(jié)ph為7并過濾，使錫元素與銣銫分離，所得錫元素可經(jīng)過凈化處理后返回前面重復(fù)使用。得到銣銫鹽溶液。步驟二：將上述步驟一中所得銣銫鹽溶液用氫氧化鈉調(diào)堿度至oh-濃度為1.5mol/l，得料液①，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例1:5)于萃取槽中對料液①進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為0.1:1，萃取時間3min，逆流萃取，得到負(fù)載銫有機(jī)相②和萃余液③；對負(fù)載銫有機(jī)相②用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)10:1，水洗時間4min，得到負(fù)載銫有機(jī)相④；對所得負(fù)載銫有機(jī)相④用0.5mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)10:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間4min，得到46.4g/l硝酸銫反萃液和空白有機(jī)相⑤，空白有機(jī)相⑤可循環(huán)使用；將所得硝酸銫反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銫濕料及濾液，將所得硝酸銫濕料烘干即得硝酸銫產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。步驟三：將上述步驟二中的萃余液③調(diào)oh-濃度為4mol/l，得到料液⑥，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例1:5)于萃取槽中對料液⑥進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為2:1，萃取時間4min，逆流萃取，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑦和萃余液⑧；對負(fù)載銫有機(jī)相⑦用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為16:1，水洗時間4min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑨；對所得負(fù)載銣有機(jī)相⑨用0.1mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)20:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間4min，得到116.6g/l硝酸銣反萃液和空白有機(jī)相⑩，空白有機(jī)相⑩可循環(huán)使用；將所得硝酸銣反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銣濕料及濾液，將所得硝酸銣濕料烘干即得硝酸銣產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。其中，各液相檢測數(shù)據(jù)見下表5，硝酸銫產(chǎn)品和硝酸銣產(chǎn)品組分見表6。表4提鋰母液組分成分linakrbcsso42-co32-cl-含量，g/l4.156.532.33.051.1424.914.227.9表5各液相的組分表6產(chǎn)品組分實施例3步驟一：向鋰輝石提鋰母液(提鋰母液的組分見表7)中，加入硫酸中和碳酸根，使提鋰母液中ph＝1，再以銣銫的總量計，按過量20％加入硫酸鋁溶液，充分?jǐn)嚢韬螅鋮s至0℃使銣銫鹽沉淀析出。過濾，得到銣銫鹽的沉淀，再將所得銣銫鹽沉淀按固液比1:5加入純水，加熱至銣銫鹽全部溶解，以naoh調(diào)節(jié)ph為5并過濾，使鋁元素與銣銫分離，得到銣銫鹽溶液。步驟二：將上述步驟一中所得銣銫鹽溶液用氫氧化鈉調(diào)堿度至oh-濃度為0.1mol/l，得料液①，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例3:2)于萃取槽中對料液①進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1:1，萃取時間3min，逆流萃取，得到負(fù)載銫有機(jī)相②和萃余液③；對負(fù)載銫有機(jī)相②用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)1:1，水洗時間3min，得到負(fù)載銫有機(jī)相④；對所得負(fù)載銫有機(jī)相④用8mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)20:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間3min，得到154.8g/l硝酸銫反萃液和空白有機(jī)相⑤，空白有機(jī)相⑤可循環(huán)使用；將所得硝酸銫反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銫濕料及濾液，將所得硝酸銫濕料烘干即得硝酸銫產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。步驟三：將上述步驟二中的萃余液③調(diào)oh-濃度為0.5mol/l，得到料液⑥，用萃取劑(t-bambp和磺化煤油組合比例3:2)于萃取槽中對料液⑥進(jìn)行萃取，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1:1，萃取時間2min，逆流萃取，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑦和萃余液⑧；對負(fù)載銫有機(jī)相⑦用去離子水進(jìn)行逆流洗滌，有機(jī)相與水相相比(o/a)為1:1，水洗時間1min，得到負(fù)載銣有機(jī)相⑨；對所得負(fù)載銣有機(jī)相⑨用2mol/l硝酸，有機(jī)相與水相相比(o/a)20:1進(jìn)行逆流反萃，反萃時間1min，得到400g/l硝酸銣反萃液和空白有機(jī)相⑩，空白有機(jī)相⑩可循環(huán)使用；將所得硝酸銣反萃液蒸發(fā)濃縮至晶體析出，冷卻至室溫后進(jìn)行液固分離，得硝酸銣濕料及濾液，將所得硝酸銣濕料烘干即得硝酸銣產(chǎn)品，所得濾液可返回至蒸發(fā)濃縮步驟。其中，各液相檢測數(shù)據(jù)見下表8，硝酸銫產(chǎn)品和硝酸銣產(chǎn)品組分見表9。表7提鋰母液組分成分linakrbcsso42-co32-cl-含量，g/l6.855.931.23.61.03107.414.231.6表8各液相的組分表9產(chǎn)品組分實施例4向鋰輝石提鋰母液(提鋰母液的組分見表10)中，加入鹽酸調(diào)ph，提鋰母液中ph值分別見表11，再以銣銫的總量計，按不同的過量度(詳見表11)加入三氯化銻，充分?jǐn)嚢瑁^濾，得到銣銫鹽的沉淀，并檢測濾液中的各組分含量，詳見表12。將所得銣銫鹽沉淀按固液比1:4加入純水，加熱至銣銫鹽全部溶解，加naoh調(diào)節(jié)ph為7，過濾使銻元素和銣銫分離，所得銻元素可返回前步驟反復(fù)使用。得到銣銫鹽溶液。采用萃取法從銣銫鹽溶液中分別得到銣鹽和銫鹽。表10提鋰母液組分成分linakrbcsso42-co32-cl-含量，g/l3.455.829.63.171.34108.514.327.1表11沉淀銣銫鹽的參數(shù)實驗編號ph值四氯化錫過量度(％)k1150k2210k335k421d1410d20.510d3160表12濾液組分其中，k1～k4為本發(fā)明的沉淀銣銫鹽的參數(shù)，d1～d3為對比例，d1為ph值過高，而d2為ph值過低的情況，d3為加入的三氯化銻過量超過50％的情況，從表12中可以明顯看出，只有在適量的酸度及三氯化銻加入量的情況下，才能最大程度的回收銣銫。當(dāng)前第1頁12