本發明屬于鋁合金材料,涉及一種可陽極氧化的壓鑄鋁合金及其制備方法。
背景技術:
1、鋁合金作為一類重要的金屬材料,根據其元素組成的不同,分為不同種類的鋁合金,應用領域眾多,例如在航天、航空、交通運輸、建筑、機電、輕化和日用品等領域中均有廣泛的應用。根據鋁合金加工方法的不同,可分為變形鋁合金和鑄造鋁合金,其中壓鑄鋁合金作為鑄造鋁合金中的一種,可用于生產結構復雜、壁厚較薄的產品,但適合壓鑄成型的鋁合金材料需要具備較好的流動性,常規可用于壓鑄的鋁合金通常是鋁硅系合金,利用材料中較高的硅含量,使其具備良好的流動性,但同樣因為硅含量較高,鋁硅系合金在陽極氧化時表面可能會出現流痕,從而造成表面色差,使其并不適合用于陽極氧化處理,影響其應用范圍。
2、對于現有的適合做陽極氧化的鋁合金,通常無法進行壓鑄,而是需要采用機械加工的方式進行生產,例如目前常采用的cnc加工中心,對于結構較為復雜的鋁合金產品,采用該種加工方式,加工工序多,加工效率較低,從而造成生產過程耗時長,成本高,對材料的利用率低,因而需要對鋁合金的成分進行改進,從而制得適合壓鑄,且可用于彩色陽極氧化的鋁合金材料。
3、目前,雖然也有公開一些可用于壓鑄成型的陽極氧化鋁合金,但其強度、硬度等力學性能偏低,且壓鑄流動性相對較差,造成壓鑄成型的難度提高。cn?103526088a公開了一種數碼電子產品用壓鑄鋁合金,該鋁合金的化學組成與配比包括zn?4.5~4.8wt%、cu?1.8~2.0wt%、mg?1.6~1.8wt%、si?2.2~2.5wt%、zr0.05~0.1%、ni?0.4~0.6wt%、ti0.5~1wt%,余量為鋁和不可避免的雜質;所述鋁合金的制備方法包括:原料準備、熔煉、壓鑄、固溶-淬火處理、人工時效以及陽極氧化處理。該鋁合金中硅含量仍相對較高,可采用由壓鑄的方式制備,但陽極氧化的難度較大,且容易造成性能下降,且高含量的元素種類較多,容易造成性能的沖突。
4、cn?112481529a公開了一種基于環保的壓鑄鋁合金陽極氧化膜及其環保制備工藝,用于進行陽極氧化的壓鑄鋁合金包含:mg?3.0~6.0wt%、zn?2.5~4.5wt%、si?1.0~2.5wt%、mn?0.5~1.0wt%、cr?0.3~0.8%,余量為al;所述鋁合金的制備方法包括:按質量配比稱取原料后熔煉,得到金屬熔液,加入精煉劑進行精煉,精煉過程中進行攪拌;精煉后的金屬熔液除雜后澆鑄,得到鋁合金鑄錠,將鋁合金鑄錠熔融后壓鑄成型,得到壓鑄鋁合金。該鋁合金中的mg、zn、si的含量均相對較高,并未明確各元素的作用及其壓鑄工藝的具體操作,其重點在于陽極氧化膜工藝及陽極氧化膜性能的提高,并未明確壓鑄后的性能優劣。
5、綜上所述,對于適合壓鑄成型以及陽極氧化的鋁合金成分的選擇,需要根據各元素的特性選擇合適的組分配比以及制備工藝,保證壓鑄鋁合金的力學性能,并降低生產成本,提高生產效率。
技術實現思路
1、針對現有技術存在的問題,本發明的目的在于提供一種可陽極氧化的壓鑄鋁合金及其制備方法,所述鋁合金通過zn、mg、cu等合金元素的選擇,提高鋁合金的流動性能、壓鑄性能和力學性能,再輔以ti、sc、zr、sr等元素,消除鋁合金的內部應力和缺陷,細化晶粒,起到彌散強化作用,提高陽極氧化時的著色效果,使得所述鋁合金適合壓鑄制備,力學性能優異,又可進行陽極氧化,生產成本低。
2、為達此目的,本發明采用以下技術方案:
3、一方面,本發明提供了一種可陽極氧化的壓鑄鋁合金,所述壓鑄鋁合金的元素組成按質量分數計包括:zn?3.0~6.0wt%,例如3.0wt%、3.5wt%、4.0wt%、4.5wt%、5.0wt%、5.5wt%或6.0wt%等,mg?0.3~2.0wt%,例如0.3wt%、0.5wt%、0.8wt%、1.0wt%、1.2wt%、1.5wt%、1.8wt%或2.0wt%等,cu≤0.5wt%,例如0.5wt%、0.45wt%、0.4wt%、0.35wt%、0.3wt%、0.25wt%、0.2wt%或0.1wt%等,ti≤0.5wt%,例如0.5wt%、0.45wt%、0.4wt%、0.35wt%、0.3wt%、0.25wt%、0.2wt%或0.1wt%等,sr≤0.5wt%,例如0.5wt%、0.45wt%、0.4wt%、0.35wt%、0.3wt%、0.25wt%、0.2wt%或0.1wt%等,sc≤0.5wt%,例如0.5wt%、0.45wt%、0.4wt%、0.35wt%、0.3wt%、0.25wt%、0.2wt%或0.1wt%等,zr≤0.5wt%,例如0.5wt%、0.45wt%、0.4wt%、0.35wt%、0.3wt%、0.25wt%、0.2wt%或0.1wt%等,余量為al;但并不僅限于所列舉的數值,在各自數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
4、本發明中,根據鋁合金元素組成的不同,其適合的制備方法以及應用方向也會有所不同,為得到適合壓鑄、可陽極氧化的鋁合金,本發明在al的基礎上以zn、mg為主要合金元素,根據兩者特性來提高材料熔融后的流動性和壓鑄成型性能,同時具有較高的強度和硬度,再通過cu元素的添加,提高合金材料的機械性能,再輔以ti、sr、sc、zr等元素,ti元素可有效細化晶粒,消除缺陷,提高均勻性,sr元素可與鋁形成穩定的相互溶解體,使鋁合金的晶界和位錯發生阻尼作用,從而提高合金的強度、硬度和耐熱性能,sc、zr元素同樣可消除合金組織的不均勻性與殘余應力,起到強化作用;通過上述元素種類及組成的選擇,所述鋁合金可由壓鑄制得,大幅降低鋁合金的加工成本,提高生產效率,且力學性能優異,強度、硬度較高,可進一步進行陽極氧化,擴展其應用范圍。
5、以下作為本發明優選的技術方案,但不作為本發明提供的技術方案的限制,通過以下技術方案,可以更好地達到和實現本發明的技術目的和有益效果。
6、作為本發明優選的技術方案,所述壓鑄鋁合金中的元素組成還包括si≤0.06wt%,例如0.06wt%、0.05wt%、0.04wt%、0.03wt%、0.02wt%或0.01wt%等,fe≤0.08wt%,例如0.08wt%、0.07wt%、0.06wt%、0.05wt%、0.04wt%、0.03wt%、0.02wt%或0.01wt%等,以及不可避免的雜質,但并不僅限于所列舉的數值,在各自數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
7、本發明中,所述鋁合金的元素組成中si元素含量極低,雖然si是改善流動性能的主要成分,適合壓鑄,但卻并不適合陽極氧化,si無論是分布在晶界上還是分布在基體中,均會造成鋁的氧化膜不均勻與不完整,如果分布在基體中,會使氧化膜厚度不均勻,如果分布在晶界上,會夾雜在氧化鋁薄膜中,造成氧化膜間斷,因而需要降低si,選擇其他可提高壓鑄性能的元素;
8、本發明中同樣需要控制鐵含量,鐵在鋁合金中會生成硬脆的al6(femn)相,會降低鋁合金的延展性和可加工性,使其變得更加脆弱和易碎;此外,雖然在一定程度上提高fe含量會使得粘模現象減輕,但鐵含量過高會使得生成的金屬化合物形成硬點,降低機械性能和鑄件品質。
9、另一方面,本發明提供了一種上述壓鑄鋁合金的制備方法,所述制備方法包括以下步驟:
10、(1)將鋁單質熔融后除渣,再按照質量配比加入經預熱后的各元素原料進行熔煉,得到熔融液;
11、(2)將步驟(1)得到的熔融液轉移到模具中進行壓鑄,得到壓鑄件;
12、(3)將步驟(2)得到的壓鑄件依次進行均勻化處理和時效處理,得到壓鑄鋁合金。
13、作為本發明優選的技術方案,步驟(1)所述鋁單質的純度為99.9%以上,例如99.9%、99.91%、99.92%、99.93%、99.94%、99.95%、99.96%、99.97%、99.98%或99.99%等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
14、優選地,步驟(1)所述鋁單質采用坩堝進行熔融,所述坩堝在使用前先進行清理,并在坩堝內部涂上氧化鋁。
15、優選地,步驟(1)所述鋁單質熔融的溫度為750~800℃,例如750℃、760℃、770℃、780℃、790℃或800℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
16、優選地,步驟(1)采用通入惰性氣體的方式除渣,所述惰性氣體包括氦氣、氖氣、氬氣等。
17、作為本發明優選的技術方案,步驟(1)所述各元素原料中,zn、mg、cu是以單質的形式加入,ti、sr、sc、zr是以合金形式加入。
18、本發明中,待加入鋁液的金屬中,鎂是較為活潑的金屬,需要將保護罩完全沒入鋁液中,避免發生氧化導致成分不合格,其中保護罩可選擇碳化硅材質,不會影響鋁液的成分;鎂能夠與鋁形成固溶體,使晶格緊密度增加,同時形成高強度的mg2al3化合物,顯著提高鋁合金的強度和剛性,鎂的添加還可提高鋁合金的硬度,但鎂含量過高,硬度反而會降低,這是因為鎂元素的加入會導致晶粒變細,從而導致晶界的強度下降,鋁合金的韌性會受到影響。
19、ti、sr、sc、zr基本是以該元素與鋁的合金形式加入的,例如鋁鈦硼絲、鋁鍶合金、鋁鈧合金及鋁鋯合金。
20、優選地,步驟(1)所述各元素原料的預熱溫度獨立地為150~250℃,例如150℃、160℃、180℃、200℃、220℃、240℃或250℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
21、優選地,步驟(1)所述各元素原料分批依次加入,先加入cu、zn,再加入mg,然后加入sc、zr,最后加入ti、sr。
22、本發明中,各元素的加入順序中,cu、zn的密度大于al,沉入底部,mg的密度小于al,漂浮在鋁液上面;sc、zr元素一起加入,主要是鈧鋯聯合能起到加強鋁合金力學性能的功能,ti、sr加入時具有時間限制,盡量控制在30min之內倒出鋁液,否則沒有細化和變質的效果,所以在最后加入。
23、優選地,步驟(1)所述熔煉的溫度為700~770℃,例如700℃、710℃、720℃、730℃、740℃、750℃、760℃、770℃或780℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
24、優選地,步驟(1)所述各元素原料全部熔融后,檢查熔融液的成分是否合格。
25、優選地,所述熔融液成分的檢查方式包括oes測試。
26、作為本發明優選的技術方案,步驟(2)所述熔融液轉移到壓鑄模具中直接進行壓鑄。
27、優選地,所述壓鑄用的模具先預熱至120~200℃,例如120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃或200℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用,然后將熔融液加入到模具的型腔中。
28、本發明中,壓鑄模具進行預熱是為了盡量減少模具中的水汽,防止壓鑄時產生氣氣泡。
29、優選地,所述熔融液在模具型腔中的流速為50~180mm/s,例如50mm/s、60mm/s、80mm/s、100mm/s、120mm/s、140mm/s、160mm/s或180mm/s等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
30、優選地,所述壓鑄的壓力為100~150mpa,例如100mpa、110mpa、120mpa、130mpa、140mpa或150mpa等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
31、本發明中,對于鋁合金中的鈦元素,是以鋁鈦硼絲的形式加入的,其能夠細化純鋁及鋁合金的晶粒,消除鑄造缺陷,從而提高產品的力學性能,例如提高產品的塑性、機械性能和熱處理效果,進一步增強材料的強度和韌性;也可提高產品表面質量,例如提高后續進行陽極氧化時的著色效果和均勻程度。
32、作為本發明優選的技術方案,步驟(2)所述熔融液先轉移到水冷模具中澆鑄得到鋁合金澆鑄件,所述鋁合金澆鑄件再熔融后進行壓鑄。
33、優選地,所述熔融液澆鑄到水冷模具中冷凝固化,所述水冷模具中設有冷卻水通道。
34、優選地,所述熔融液澆鑄的速率為10~50mm/s,例如10mm/s、15mm/s、20mm/s、25mm/s、30mm/s、35mm/s、40mm/s、45mm/s或50mm/s等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
35、優選地,所述熔融液冷凝固化前的降溫速率為1~10℃/min,,例如1℃/min、2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、8℃/min或10℃/min等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用;冷凝固化后的降溫速率為1~10℃/min,例如1℃/min、2℃/min、3℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、8℃/min或10℃/min等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
36、優選地,所述熔融液冷凝固化后移出水冷模具,將其再次熔融后同樣采用壓鑄模具進行壓鑄。
37、本發明中,所述鋁合金熔融液可以先經過澆鑄制得澆鑄件,然后再次熔融后進行壓鑄的方式,主要是為了便于熔融工序和壓鑄工序不在同一場合,無法連貫操作時應用,先制成澆鑄件便于運輸。
38、作為本發明優選的技術方案,步驟(3)所述均勻化處理的溫度為350~550℃,例如350℃、380℃、400℃、420℃、450℃、480℃、500℃、520℃或550℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
39、優選地,步驟(3)所述均勻化處理的時間為1~12h,例如1h、2h、4h、6h、8h、10h或12h等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
40、本發明中,鋁合金中的銅主要固溶于鋁基體中,起到固溶強化作用,并能改善鋁合金的耐蝕性。
41、含sc、zr元素的鋁合金均勻化處理的目的在于:消除合金組織與成分的不均勻性,消除非平衡凝固過程中產生的殘余應力,從過飽和固溶體中分解析出納米級的二次a1(sc,zr)粒子,起到彌散強化作用。
42、優選地,步驟(3)所述均勻化處理后進行水冷,降溫至常溫。
43、本發明中,鋁合金壓鑄時,熔體冷卻速度快,基本近似為過飽和固溶體,晶界處存在富zn、mg的低熔點非平衡相,鑄錠需要進行均勻化處理,均勻化處理過程中,一方面晶界區域富zn、mg的低熔點非平衡相逐步溶入基體中,另一方面過飽和固溶體分解析出非平衡相,隨均勻化溫度升高,析出的非平衡相又會重新回溶入基體中。
44、作為本發明優選的技術方案,步驟(3)所述時效處理的溫度為100~150℃,例如100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
45、優選地,步驟(3)所述時效處理的時間為12~24h,例如12h、14h、16h、18h、20h、22h或24h等,但并不僅限于所列舉的數值,該數值范圍內其他未列舉的數值同樣適用。
46、優選地,步驟(3)所述時效處理后自然冷卻至室溫。
47、基于上述鋅元素作用的表述,除了提供壓鑄性能和力學性能,還具有較好的自然時效強化作用,使壓鑄產品可適合預期強度相對較高的應用場景。
48、作為本發明優選的技術方案,所述制備方法包括以下步驟:
49、(1)將鋁單質熔融后除渣,所述鋁單質的純度為99.9%以上,采用坩堝進行熔融,所述坩堝在使用前先進行清理,并在坩堝內部涂上氧化鋁;所述鋁單質熔融的溫度為750~800℃,采用通入惰性氣體的方式除渣,再按照質量配比加入經預熱后的各元素原料進行熔煉,所述各元素原料中,zn、mg、cu是以單質的形式加入,ti、sr、sc、zr是以合金形式加入,預熱溫度獨立地為150~250℃,所述各元素原料分批依次加入,先加入cu、zn,再加入mg,然后加入sc、zr,最后加入ti、sr,所述熔煉的溫度為700~770℃,得到熔融液,檢查熔融液的成分是否合格,檢查方式包括oes測試;
50、(2)將步驟(1)得到的熔融液轉移到壓鑄模具中直接進行壓鑄,所述壓鑄用的模具先預熱至120~200℃,然后將熔融液加入到模具的型腔中,所述熔融液在模具型腔中的流速為50~180mm/s,所述壓鑄的壓力為100~150mpa;或所述熔融液先轉移到水冷模具中澆鑄得到鋁合金澆鑄件,所述熔融液澆鑄到水冷模具中冷凝固化,所述水冷模具中設有冷卻水通道,所述熔融液冷凝固化前的降溫速率為1~10℃/min,冷凝固化后的降溫速率為1~10℃/min,所述熔融液澆鑄的速率為10~50mm/s,所述熔融液冷凝固化后移出水冷模具,將其再次熔融后同樣采用壓鑄模具進行壓鑄,得到壓鑄件;
51、(3)將步驟(2)得到的壓鑄件依次進行均勻化處理和時效處理,所述均勻化處理的溫度為350~550℃,時間為1~12h,所述均勻化處理后進行水冷,降溫至常溫,所述時效處理的溫度為100~150℃,時間為12~24h,自然冷卻至室溫,得到壓鑄鋁合金。
52、與現有技術相比,本發明具有以下有益效果:
53、(1)本發明所述鋁合金通過zn、mg、cu等合金元素的選擇,提高鋁合金的流動性能、壓鑄性能和力學性能,再輔以ti、sc、zr、sr等元素,消除鋁合金的內部應力和缺陷,細化晶粒,起到彌散強化作用;
54、(2)本發明通過鋁合金元素種類及組成的選擇,使得鋁合金可由壓鑄制得,大幅降低鋁合金的加工成本,提高生產效率,且力學性能優異,強度、硬度較高,抗拉強度達到350mpa以上,屈服強度達到300mpa以上,硬度達到110hb以上,延伸率達到4%以上;
55、(3)本發明所述壓鑄鋁合金適合進一步陽極氧化,著色效果好,應用領域更為廣泛。