專利名稱：一種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法
技術領域：
本發明涉及一種銫鹽及銣鹽的生產方法，更具體地說涉及一種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法。
背景技術：
在現有技術中，生產銫鹽的方法有兩種一種是堿法生產，目前堿法生產的不足之處是對設備的技術要求過高，反應溫度過高且時間長，溫度達900°C，隨之帶來的能耗也高，且最終需要使用化學法來制得成品，剩余料液的污染較為嚴重；另一個不足之處是傳統的堿法生產實行的是一品一釜，再生產需要再投料，原料成本加大，生產結束后的廢液和廢渣因為雜質太高無法回收利用，只能委托有資質的專業公司處理，因此運輸及三廢處理的成本再次升高。另一種是酸法生產，目前酸法生產的不足之處是從投料到生產的過程太長，煮沸長達16個小時，嚴重影響生產的周期，提高人工成本，在除雜時需要加入八水氫氧化鋇，此類鋇鹽具有毒性，安全性無法得到保證，在生產過程中需要不斷的加水進行體積的保持，操作性差，因此該方法易造成濃度過低、安全性差、生產周期過長，三廢處理的成本過高的缺陷。至于銣鹽的制備目前市場上尚未見相關的報導，僅有的是銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液。

發明內容
本發明的目的是針對現有技術不足之處而提供一種低耗能、低成本、工藝簡化、安全無隱患的、生產效率高的基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法。本發明的另一個目的是提供一種從銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液分離銫鹽和銣鹽的方法。本發明的第三個目的是提供一種生產銣鹽的生產方法。本發明的第四個目的是提供一種生產銫、銣鹽過程中提取鈉鹽的方法。本發明的目的是通過以下措施來實現一種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，其特征在于，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，溫度為85°C 105°C，浸泡時間4 6小時，在所得液體中加入堿液調節pH值至11 13，再經降溫結晶過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶；步驟二、將步驟一所得含銫鹽、銣鹽的原液注入連續萃取箱中，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與原液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銫離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱；步驟三、對進入反萃容器內的含銫離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銫鹽溶液；所述銫鹽溶液再經離心、干燥完成銫鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用；
步驟四、對進入第二連續萃取箱的含銣離子的溶液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層溶液進入第二反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回步驟一的容器中；步驟五、對進入第二反萃容器內的萃取后的浸出液上層溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述銣鹽容液再經離心、干燥完成銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用。所述步驟一中加入的堿液為氫氧化鈉、或氧化鈣、或氫氧化鈣、或碳酸鈉。所述步驟三中加入的酸液及高純水，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為14(^ 16(^/1，所述高純水為加入15 0以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8。所述步驟五加入的酸液及高純水，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8。一種從銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液分離銫鹽和銣鹽的方法，其特征在于，步驟如下步驟一、將容器中含銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合溶液，調節ρΗ在11 13之間，注入連續萃取箱中，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液的重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銫離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱；步驟二、對進入反萃容器內的含銫離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銫鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銫鹽溶液再經離心、干燥完成銫鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用；步驟三、對進入第二連續萃取箱的含銣離子的溶液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液的重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銣離子的溶液進入第二反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回步驟一的容器中；步驟四、對進入第二反萃容器內的含銣離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銣鹽溶液再經離心、干燥完成銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用。一種生產銣鹽的生產方法，其特征在于，步驟如下步驟一、容器中收取銫溶液萃取后浸出液下層含銣離子的溶液、或市購的銣的礦石的浸出后的溶液、或含銣元素的廢溶液、或前述溶液一種以上的混合溶液，調節PH在11 13之間后送入連續萃取箱內，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液的重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銣離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回容器中；步驟二、對進入反萃容器內的含銣離子的溶液進行反萃，加入適量酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銣鹽溶液再經離心、干燥完成銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回步驟一萃取工序循環使用。一種生產銫、銣鹽過程中提取鈉鹽的方法，其特征在于，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對富含銫、銣的礦石進行前處理，在所得浸出原液中加入堿液調節PH值至11 13，經過濾取含鈉鹽的結晶；步驟二、對含鈉鹽的濾渣進行沖洗，降溫結晶后得高純含水鈉鹽。與現有技術相比，本發明提出的基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽生產的方法，具有如下優點1)提高了生產效率，實現了銫鹽、銣鹽萃取生產的不間斷和連續性；2)三廢排放幾乎為零，本發明所產生的三廢均在循環不間斷的在連續萃取箱中的萃取過程中進行使用，一部分作為銣鹽的母液使用，另一部分在生產結束后作為銫鹽的母液重新投入生產中繼續使用；3)在原料投放階段的濾餅結晶物可以利用重結晶提取出高純度的鈉鹽。本發明的生產工藝完全解決了環境治理的問題，在生產周期上，因為是連續不間斷的萃取生產，因此節能降耗成為了重點，本發明設備的投入比傳統工藝少三分之二，能耗的使用減少三分之一，對于降低企業成本是有利的，產品的質量比傳統工藝提高一個級別。


圖1是本發明一個實施例的工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖對具體實施方式
作詳細說明圖1是本發明一個實施例的工藝流程圖。圖中，一種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，溫度為85°C 105°C，浸泡時間4 6小時，在所得液體中加入堿液調節pH值至11 13，再經降溫結晶過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶。本實施例中采用硫酸作為浸出法采用的溶液，或也可以是與所要求生產銫鹽相對應的酸液。步驟二、將步驟一所得含銫鹽、銣鹽的原液注入連續萃取箱中，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，萃取劑T-BAMBP為市購件，中文名為4-叔丁基-2- ( α -甲基芐基)苯酚、英文為 4-tert-butyl-2-( α -methyl benzyl)phenol、它的分子式為 C18H220、分子量:254,PH 偏酸性，以下所用的萃取劑T-BAMBP均為同一產品。所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與原液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銫離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱。步驟三、對進入反萃容器內的含銫離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銫鹽溶液；所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，酸液的選擇原則與生產何種類的鹽相關，本實例中生產硫酸銫則采用硫酸銫；所述硫酸液的純度為彡99%，加入量為14(^ 16(^/1，所述高純水為加入15 0以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8 ；所述硫酸銫鹽溶液再經離心、干燥完成硫酸銫鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用；步驟四、對進入第二連續萃取箱的含銣離子的溶液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液的重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層溶液進入第二反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回步驟一的容器中；步驟五、對進入第二反萃容器內的浸出液上層溶液進行反萃，加入硫酸液及高純水得可回收的萃取液和硫酸銣鹽溶液；所述硫酸液的純度為> 99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8 ；所述硫酸銣鹽溶液再經離心、干燥完成硫酸銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用。一種從銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液分離銫鹽和銣鹽的方法，步驟同前述方法所述步驟，不同的地方是原液可以是對富含銫、銣的礦石采用浸出法進行前處理時所得的含銫鹽、銣鹽的原液，也可以是含銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液，在萃取前調整溶液的PH為至11 13，其后完全與基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法的步驟相同。一種生產銣鹽的生產方法，步驟如下步驟一、收取銫溶液萃取后浸出液下層含銣離子的溶液、或市購的銣的礦石浸出后的溶液、或含銣元素的廢溶液，或前述溶液一種以上的混合溶液，調節PH值至11 13送入連續萃取箱內，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銣離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回容器中；步驟二、對進入反萃容器內的含銣離子的溶液進行反萃，加入硫酸液及高純水得可回收的萃取液和硫酸銣鹽溶液，所述硫酸液的純度為> 99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8 ；所述硫酸銣鹽溶液再經離心、干燥完成硫酸銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回步驟一萃取工序循環使用。一種生產銫、銣鹽過程中提取鈉鹽的方法，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，溫度為85°C 105°C，浸泡時間4 6小時，在所得浸出原液中加入堿液調節pH值至11 13，經降溫結晶過濾得含鈉鹽的結晶；步驟二、對含鈉鹽的結晶進行沖洗，降溫結晶后得高純含水鈉鹽。本發明的工作原理如下本發明通過對含銫、銣的礦石進行前處理，對在酸性條件下的浸出液調節pH值再進行萃取，由于銫和銣是同一個主族的元素，萃取都是極性相似相容的原則，但銫和銣的極性和分子量是不一樣的，由于銫排列在銣的上面，故銫的金屬性弱于銣，所以銫先于萃取劑結合，只有在沒有銫的情況下銣才有可能與萃取劑相結合發生反應。基于這一原理，在含銫、銣的溶液中加入萃取劑T-BAMBP后首先形成銫的化合物，接著用相應的酸對萃取液進行反萃即可得到相應的酸的銫鹽，萃取過后的廢液重新進入另外一個相連的多級循環萃取箱中，再次加入高效萃取劑T-BAMBP從而在廢液中含有的銣也會在溶液中沒有銫的情況下逐漸以銣和金屬離子的混合物的形式分離開來，從而再次送入相應的酸，則可以萃取出相應的酸的銣鹽，此舉就可以實現銫鹽和銣鹽的連續不間斷生產，萃取完銣鹽后的廢液可以再次打入第一級的多級循環萃取箱作為下次生產的母液進行投產，因為里面的金屬離子已經被萃取完成，此舉實現三廢的不排放循環利用，降低環境的治理壓力，在原料的投料過程中，需要對浸出液進行一次過濾，在過濾過程中會出現結晶物體，按傳統工藝將該結晶固體作為廢料處理，如今將其回收可以重結晶出高純度的含水硫酸鈉，此舉再次降低環境的治理壓力，并且有很好的利用廢料的價值。下面進一步用實施例說明實施例1第一階段生產銫鹽在容器中將含銫、銣的礦石進行浸出，反應器溫度85°C，浸泡時間6小時，降溫結晶，在所得浸出液體中加入堿液氫氧化鈉調節pH值至13，過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶；之后，對原液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，分層后將萃余液的下層液打入第二多級循環萃取箱中加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量之比為4 3，繼后在反萃容器中加入純度為彡99%的二氧化碳150g/L及15Ω以上的高純水進入反萃階段，高純水的量為反萃溶液重量的1/6，得碳酸銫溶液，再經轉速為llOOr/m離心干燥30min，400°C烘干得固態碳酸銫，第二階段回收過濾階段產生的高純含水鈉鹽在含銫、銣礦石浸出后的過濾階段，對所得含鈉鹽結晶洗滌，降溫重結晶后得高純含水鈉鹽。第三階段利用第一階段的萃余液回收生產銣鹽將第一階段離心后的料液及萃取過程中的廢液統一回收入原料容器中，之后將另一個多級循環萃取箱中進行萃取的萃取的上層溶液中加入純度為彡99%的二氧化碳150g/L及15 Ω以上的量為溶液重量的1/6的高純水進入反萃階段，得碳酸銣溶液，再經轉速為lOOOr/m離心干燥25min，350°C烘干得固體碳酸銣，并將離心后的料液及萃取過程中廢液統一回收入多級循環萃取箱中，作為下次萃取反應的母液使用。第四階段利用所有產生的廢液作為下次萃取的母液投入原料容器中循環使用及不間斷的生產。其技術指標列入下表(1)中。實施例2第一階段在容器中將含銫、銣的礦石進行浸出，反應器溫度85°C，浸泡時間6小時，調節PH值至12，降溫結晶后將含有結晶的料液進行過濾，過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶，對原液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，分層后將一次萃取后的下層溶液打入第二多級循環萃取箱中加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，繼后在反萃容器中加入純度為> 99%的二氧化碳145g/L，及15Ω以上的高純水進入反萃階段，高純水的量為溶液重量的1/6，得碳酸銫溶液，再經轉速為llOOr/m離心干燥30min，400°C烘干得固態碳酸銫。第二階段回收過濾階段產生的高純含水鈉鹽在含銫、銣礦石浸出后的過濾階段，對所得含鈉結晶洗滌，降溫重結晶后得高純含水鈉鹽。第三階段利用第一階段的萃余液回收生產銣鹽將第一階段離心后的溶液及萃取過程中的廢液統一回收入原料容器中，之后將第二多級循環萃取箱中進行萃取的萃余液中加入純度的彡99%的二氧化碳145g/L及15Ω以上的量為反萃溶液重量的1/6的高純水進入反萃階段，得碳酸銣溶液，再經轉速為lOOOr/m離心干燥25min，350°C烘干得固體碳酸銣，并將離心后的料液及萃取過程中廢液統一回收入多級循環萃取箱中，作為下次萃取反應的母液使用。第四階段利用所有產生的廢液作為下次萃取的母液投入原料容器中循環使用及不間斷的生產。其技術指標列入下表本發明O)中。實施例3第一階段在容器中將含銫、銣的礦石進行浸出，反應器溫度85°C，浸泡時間6小時，用堿液調節PH值至12，降溫結晶后將含有結晶的料液進行過濾，過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶。之后，對原液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，分層后將一次萃余液的下層液打入第二多級循環萃取箱中加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，繼后在反萃容器中加入純度為彡99%的乙酸130g/L及15Ω以上的高純水進入反萃階段，高純水的量為料液的1/6，得乙酸銫溶液，再經轉速為llOOr/m離心干燥30min，400°C烘干得固態乙酸銫，第二階段回收過濾階段產生的高純含水鈉鹽在含銫、銣礦石浸出后的過濾階段，對所得含鈉結晶洗滌，降溫重結晶后得高純含水鈉鹽。第三階段利用第一階段的萃余液回收生產銣鹽將第一階段離心后的料液及萃取過程中的廢液統一回收入原料容器中，之后將第二多級循環萃取箱中進行萃取的萃余液中加入高純度的乙酸130g/L及15Ω以上的量為反萃溶液重量的1/6的高純水進入反萃階段，得乙酸銣溶液，再經轉速為1000r/m離心干燥25min，35(TC烘干得固體乙酸銣，并將離心后的料液及萃取過程中廢液統一回收入多級循環萃取箱中，作為下次萃取反應的母液使用。第四階段利用所有產生的廢液作為下次萃取的母液投入原料容器中循環使用及不間斷的生產。實施例4第一階段在容器中將含銫、銣的礦石進行浸出，反應器溫度85°C，浸泡時間6小時，加入堿液氫氧化鈉調節PH值至12 ；降溫結晶后將含有結晶的料液進行過濾，過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶。對原液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，分層后將一次萃余液的下層液打入第二多級循環萃取箱中加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑濃度為lmol/L，萃取劑與原液的重量比為4 3，繼后在反萃容器中加入純度為彡99%的硫酸155g/L及15Ω以上的高純水進入反萃階段，高純水的量為反萃溶液重量的1/6，得硫酸銫溶液，再經轉速為llOOr/m離心干燥30min，400°C烘干得固態硫酸銫，第二階段回收過濾階段產生的高純含水鈉鹽在含銫、銣礦石浸出后的過濾階段，對所得含鈉結晶洗滌，降溫重結晶后得高純含水鈉鹽。第三階段利用第一階段的萃余液回收生產銣鹽將第一階段離心后的料液及萃取過程中的廢液統一回收入原料容器中，之后將第二多級循環萃取箱中進行萃取的萃余液中加入高純度彡99%的硫酸155g/L及15 Ω以上的量為反萃溶液重量的1/6的高純水進入反萃階段，得硫酸銣溶液，再經轉速為1000r/m離心干燥25min，350°C烘干得固體硫酸銣，并將離心后的料液及萃取過程中廢液統一回收入多級循環萃取箱中，作為下次萃取反應的母液使用。第四階段利用所有產生的廢液作為下次萃取的母液投入原料容器中循環使用及不間斷的生產。按本發明制備方法與傳統方法制備主要質量指標見下表
權利要求
1.ー種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，其特征在干，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，溫度為85°C 105°C，浸泡時間4 6小吋，在所得液體中加入堿液調節pH值至11 13，再經降溫結晶過濾得含銫鹽、銣鹽的原液和含鈉鹽的結晶；步驟ニ、將步驟一所得含銫鹽、銣鹽的原液注入連續萃取箱中，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與原液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銫離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱；步驟三、對進入反萃容器內的含銫離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銫鹽溶液；所述銫鹽溶液再經離心、干燥完成銫鹽制備，離心出的料液返回步驟ー的容器中，可回收的萃取液返回萃取エ序循環使用；步驟四、對進入第二連續萃取箱的含銣離子的溶液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與含銣離子溶液的重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層溶液進入第二反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回步驟ー的容器中；步驟五、對進入第二反萃容器內的萃取后的浸出液上層溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述銣鹽溶液再經離心、干燥完成銣鹽制備，離心出的料液返回步驟ー的容器中，可回收的萃取液返回萃取エ序循環使用。
2.根據權利要求1所述的基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，其特征在干， 所述步驟一中加入的堿液為氫氧化鈉、或氧化鈣、或氫氧化鈣、或碳酸鈉。
3.根據權利要求1或2所述的基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，其特征在干，所述步驟三中加入的酸液及高純水，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99 %，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8。
4.根據權利要求1或2所述的基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，其特征在干，所述步驟五中加入的酸液及高純水，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8。
5.一種從銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合液分離銫鹽和銣鹽的方法，其特征在干，步驟如下步驟一、將容器中銫和銣鹽溶液、或銫和銣鹽溶液與堿金屬或堿土金屬鹽的飽和溶液的混合溶液，調節PH在11 13之間，注入連續萃取箱中，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取， 所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銫離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱；步驟ニ、對進入反萃容器內的含銫離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銫鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸， 所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銫鹽溶液再經離心、干燥完成銫鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用；步驟三、對進入第二連續萃取箱的含銣離子的溶液加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層溶液進入第二反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回步驟一的容器中；步驟四、對進入第二反萃容器內的浸出液上層溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為> 99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15 Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銣鹽溶液再經離心、干燥完成銣鹽制備，離心出的料液返回步驟一的容器中，可回收的萃取液返回萃取工序循環使用。
6.一種生產銣鹽的生產方法，其特征在于，步驟如下步驟一、容器中收取銫溶液萃取后浸出液下層含銣離子的溶液、或市購的含銣的礦石的浸出后的溶液、或含銣元素的廢溶液、或前述溶液一種以上的混合溶液，調節PH在11 13之間后送入連續萃取箱內，加入萃取劑T-BAMBP進行萃取，所述萃取劑加入量濃度為lmol/L的萃取劑與被萃溶液重量之比為4 3，提取萃取后的浸出液上層含銣離子的溶液進入反萃容器，提取萃取后的浸出液下層液體返回容器中；步驟二、對進入反萃容器內的含銣離子的溶液進行反萃，加入酸液及高純水得可回收的萃取液和含相應酸的銣鹽溶液，所述酸液可以是碳酸、或硫酸、或硝酸、或甲酸、或乙酸，所述酸液的純度為彡99%，加入量為140g 160g/L，所述高純水為加入15Ω以上的高純水，加入量為反萃溶液重量的1/6 1/8，所述銣鹽溶液再經離心、干燥完成銣鹽制備，可回收的萃取液返回步驟一萃取工序循環使用，離心出的料液返回步驟一的容器中。
7.一種生產銫、銣鹽過程中提取鈉鹽的方法，其特征在于，步驟如下步驟一、在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，在所得浸出原液中加入堿液調節PH值至11 13，經過濾取含鈉鹽的結晶；步驟二、對含鈉鹽的結晶進行沖洗，降溫再結晶后得高純含水鈉鹽。
全文摘要
本發明涉及一種基于零排放、連續萃取生產銫鹽及銣鹽的方法，步驟如下在容器中采用浸出法對含銫、銣的礦石進行前處理，在所得液體中加入堿液調節pH值至11～13時為止，再加入萃取劑進行萃取，提取萃取后的上層含銫離子的溶液進行反萃，得含相應酸的銫鹽溶液，經離心干燥制備銫鹽；提取萃取后的下層含銣離子的溶液進入第二連續萃取箱萃取，提取萃取后上層含銣離子的溶液進行反萃，得含相應酸的銣鹽溶液，經離心干燥制備銣鹽，各工序中產生的刻液投入原料容器中使用。本發明具有如下優點1)提高了生產效率，實現了銫鹽、銣鹽萃取生產的不間斷和連續性；2)三廢排放幾乎為零，3)在原料投放階段的濾餅結晶物可以重結晶提取出高純度的鈉鹽。
文檔編號C01D17/00GK102557085SQ20111034373
公開日2012年7月11日 申請日期2011年11月3日 優先權日2011年11月3日
發明者張文清, 沙丹, 潘榮, 蔡體偉 申請人:上海離島電子新材料有限公司