專利名稱：一步制備氫型的sapo-5和sapo-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于無機(jī)多級(jí)孔材料制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔(微孔-介孔復(fù)合)分子篩的方法。
背景技術(shù)：
磷酸硅鋁分子篩(SAPO) (US 4440871)是通過Si同晶取代磷酸鋁系列分子篩(AIPO)獲得的，而SAP0-5和SAP0-34就是其中的成員。SAP0-5是一種具有AEI結(jié)構(gòu)類型的磷酸硅鋁分子篩，可以應(yīng)用在擇形催化、催化劑載體等多個(gè)領(lǐng)域。專利CN 101302015A和專利CN 102372287A都報(bào)道了有關(guān)SAP0-5的制備方法。而SAP0-34屬于類菱沸石型(CHA)的晶體結(jié)構(gòu)，現(xiàn)有的制備方法中主要采用四乙基氫氧化銨、三乙胺、二乙胺和嗎啉等有機(jī)模板劑來制備微孔SAP0-34，在專利CN 1693202AXN 101525141A和CN 101555023中都有報(bào) 道。中國專利CN 101450806A報(bào)道了一種含有三乙胺的具有AEI/CHA共晶結(jié)構(gòu)的分子篩的制備方法。中國專利CN 102372290A公開了一種SAP0-5和SAP0-34共生分子篩的制備方法，并且在甲醇制取低碳烯烴的反應(yīng)中，丙烯收率可達(dá)到40 %，技術(shù)效果較好。在MTO (甲醇制取低碳烯烴)反應(yīng)中，SAP0-34是目前低碳烯烴(乙烯和丙烯)選擇性最好的催化劑，但是由于其較小的孔道，導(dǎo)致擴(kuò)散、傳質(zhì)性能較差，造成快速結(jié)炭堵塞孔道而使催化劑失活。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩的方法，由該方法制備的材料作為由甲醇制取低碳烯烴的催化劑，可以克服擴(kuò)散、傳質(zhì)方面的限制，降低結(jié)炭速率，從而盡可能的延長催化壽命，在工業(yè)催化中有廣闊的應(yīng)用前景。本發(fā)明在于使用四乙基氫氧化銨(TEAOH)作為模板劑的同時(shí)又使用了一種有機(jī)硅表面活性劑(十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨(STSAC))，通過水熱法一步制備一種氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩，減少了酸交換的步驟，從而降低成本。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供制備上述分子篩的制備方法，其步驟如下(I)將硅源、鋁源、有機(jī)模板劑和去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將磷源和去離子水混合后逐滴緩慢地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為600 900r/min)中的A液中，(3)將步驟(2)的溶液充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，然后裝入反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，按一定晶化條件，進(jìn)行恒溫晶化，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在80 120°C空氣中干燥I 3天，得到氫型的SAPO-5和SAPO-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中焙燒，去除原粉中的模板劑，從而得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩。上述制備方法中，磷源按理論生成P2O5量計(jì)，硅源按理論生成SiO2量計(jì)，鋁源按理論生成Al2O3量計(jì)，制得前驅(qū)體B中各成份的摩爾比為SiO2 =Al2O3=O- 2 2. 5 :1，P2O5 Al2O3=O- 6 2. O :1，有機(jī)模板劑=Al2O3=L O 2. 6 :1，H2O A1203=70 200 :1。步驟(I)所述硅源為白炭黑、硅酸乙酯(TE0S)、硅溶膠、有機(jī)硅(十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨(STSAC)等)的一種或多種的混合。 步驟(I)所述鋁源為異丙醇鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、活性氧化鋁或擬薄水鋁石。步驟(I)所述模板劑為三乙胺(TEA)、二乙胺(DEA)、嗎啉(MOR)、四乙基氫氧化銨(ΤΕΑ0Η)、十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨(STSAC);本發(fā)明選十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨(STSAC)和其他模板劑中的一種或多種混合使用。步驟(2)所述磷源為磷酸,且為質(zhì)量百分含量為85%。步驟(2)中加磷酸時(shí)一定要逐滴緩慢地加入到(I)中，以I 3mL/min為宜。步驟(3)中晶化條件為先60 90°C晶化24 36小時(shí)，再在180 220°C下晶化48 96小時(shí)，或者直接在180 220°C下晶化24 120小時(shí)。步驟(4)中去除模板劑的條件為400 600°C焙燒2 15小時(shí)，升溫速率為I 3 °C /min0上述技術(shù)方案中，共生分子篩中由SAP0-5和SAP0-34兩種共生物相組成，其中共生分子篩中以重量百分比計(jì)SAP0-34分子篩的含量為30% 98%。


圖1 :本發(fā)明實(shí)施例1制備的氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩的廣角(4° 40° ) XRD圖，表明本發(fā)明制備的產(chǎn)物存在SAP0-5和SAP0-34的晶相。圖2 :本發(fā)明實(shí)施例1制備的氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩的小角(0.6° 6° ) XRD圖，表明本發(fā)明所制的產(chǎn)物中含有介孔。圖3 :本發(fā)明實(shí)施例1制備的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩的氮?dú)馕?脫附等溫曲線(a圖)和BJH孔分布曲線(b圖)；通過氮?dú)馕?脫附等溫曲線可以證明樣品同時(shí)具有微孔和介孔，而通過BJH孔分布來獲得介孔的孔徑大小。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)行詳述本發(fā)明，但并不只限這些例子。實(shí)施例1(I)將 O. 8g 硅酸乙酯、O.1gSTSAC, 20. 2gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35% )、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將3. 9g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(lmL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為800r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 I.OP2O5 O. 19Si02 2. 4TEA0H 0. 0ISTSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，先在85°C晶化24小時(shí)，然后200 V晶化48小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥I天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉2. 9g ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率1°C /min，550°C焙燒10h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩2. 3g，經(jīng)X射線粉末衍射表征見圖1和圖2，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為19%，SAP0-34的質(zhì)量百分含量為81%，其用日本的BEL-max測(cè)的氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布見圖3，且測(cè)得BET比表面積為53Im2g4，介孔孔徑(BJH孔徑分布)為 3. 3nm。實(shí)施例2(I)將 O. 8g 硅酸乙酯、O.1gSTSAC, 20. 2gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35% )、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將3. 9g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(2mL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為600r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 1.OP2O5 O. 19Si02 2. 4TEA0H O. OISTSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下200°C晶化72小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性,在80°C空氣中干燥3天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉3. Og ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率2V /min，400°C焙燒15h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩2. 3g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為2. 9 %，SAP0-34的質(zhì)量百分含量為97.1 %，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為619!! '介孔孔徑(BJH孔徑分布)為3. 3nm。實(shí)施例3(I)將 O. 8g 硅酸乙酯、O. lgSTSAC、8. 4gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35 % )、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和16. Sg去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將2. 4g磷酸和8. 4g去離子水混合后逐滴緩慢(lmL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為900r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 O 6P205 O. 19Si02 1. OTEAOH O. OISTSAC 70H20，然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下180°C晶化120小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥I天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉2.1g ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率1°C /min，600°C焙燒3h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩1. 8g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為61. 7%, SAP0-34的質(zhì)量百分含量為38. 3%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為576!! '介孔孔徑(BJH孔徑分布)為3. 3nm。實(shí)施例4(I)將 3. 9g 硅酸乙酯、O. 6gSTSAC、21. 9gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35%)、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將7. 8g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(3mL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為600r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 2.OP2O5 O. 94Si02 2. 6TEA0H O. 06STSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，先在60 V晶化24小時(shí)，然后180°C晶化96小時(shí)，待晶化完畢后， 固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在120°C空氣中干燥2天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉5. 4g ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率3°C /min，600°C焙燒2h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩3. 3g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為66. 3%, SAP0-34的質(zhì)量百分含量為33. 7%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為502!! '介孔孔徑(BJH孔徑分布)為3. 3nm。實(shí)施例5(I)將 9.6g 硅酸乙酯、1.6gSTSAC、21.9gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35% )、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和54g去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將7. 8g磷酸和18g去離子水混合后逐滴緩慢(2mL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為800r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 2.OP2O5 2. 34Si02 2. 6TEA0H O. 16STSAC 200H20，然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，先在90 V晶化36小時(shí)，然后220 V晶化48小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥2天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉8. 4g ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率1°C /min，600°C焙燒10h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩6. 3g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為69. 6%, SAP0-34的質(zhì)量百分含量為30. 4%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為52 '介孔孔徑(BJH孔徑分布)為
3.3nm。實(shí)施例6(I)將 0.24g 白炭黑、O.1gSTSAC, 20. 2gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35 % )、8· 2g 研磨好的異丙醇鋁和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ；(2)將3. 9g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(lmL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為900r/m in)中的A液中。(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為=LOAl2O3 1.OP2O5 O. 19Si02 2. 4TEA0H O. OISTSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下220°C晶化24小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性,在100°C空氣中干燥2天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉2. Sg ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率1°C /min，550°C焙燒10h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩2. 0g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為2. 9%,SAP0-34的質(zhì)量百分含量為97. 1%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為506!! '介孔孔徑為3. 3nm。實(shí)施例7
(l)將4·0g硅溶膠(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%)、0·lgSTSAC、20·2gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%),8. 2g研磨好的異丙醇鋁和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將3. 9g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(lmL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為800r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為1. OAl2O3 1.OP2O5 O. 19Si02 2. 4TEA0H O. OISTSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，先85°C晶化24小時(shí)，然后200 V晶化48小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥I天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉2. 9g ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率2V /min，600°C焙燒10h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩2. lg，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為15.8%，SAP0-34的質(zhì)量百分含量為84.2%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為55 '介孔孔徑為3. 3nm。實(shí)施例8(I)將 O. 8g 硅酸乙酯、O.1gSTSAC, 20. 2gTEA0H (質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 35%)、3· Ig 研磨好的擬薄水鋁石(含三氧化二鋁66%)和27. Og去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A ;(2)將3. 9g磷酸和9. Og去離子水混合后逐滴緩慢(lmL/min)地加入到劇烈攪拌(攪拌速度為800r/min)中的A液中；(3)充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，此時(shí)所得前驅(qū)體的摩爾比為1. OAl2O3 1.OP2O5 O. 19Si02 2. 4TEA0H O. OISTSAC IOOH2O,然后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉，在自生壓下，先85°C晶化24小時(shí)，然后200 V晶化48小時(shí)，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥2天，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉2. Sg ；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中采用升溫速率1°C /min，600°C焙燒10h，去除原粉中的模板劑，得到氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩2. 2g，其X射線粉末衍射表征與圖1和圖2基本相同，并通過定量計(jì)算可得，共晶分子篩中SAP0-5的質(zhì)量百分含量為21%，SAP0-34的質(zhì)量百分含量為79%，氮?dú)馕?脫附等溫曲線和介孔 孔徑分布與圖3基本相似，測(cè)得BET比表面積為61 '介孔孔徑為3. 3nm。
權(quán)利要求
1.一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其步驟如下(1)將硅源、鋁源、有機(jī)模板劑和去離子水混合，制得白色泥漿狀液體A;(2)將磷源和去離子水混合后逐滴緩慢地加入到劇烈攪拌中的A液中，(3)將步驟(2)的溶液充分?jǐn)嚢柚频镁环稚⒌那膀?qū)體B，然后裝入反應(yīng)釜中，密閉， 在自生壓下，進(jìn)行恒溫晶化，待晶化完畢后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾，用去離子水洗滌至中性，在 80 120°C空氣中干燥I 3天，得到氫型的SAPO-5和SAPO-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩原粉；(4)將步驟(3)得到的原粉在空氣中焙燒，去除原粉中的模板劑，從而得到氫型的 SAPO-5和SAPO-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩；上述制備方法中，磷源按理論生成P2O5量計(jì)，硅源按理論生成SiO2量計(jì)，鋁源按理論生成Al2O3量計(jì)，制得前驅(qū)體B中各成份的摩爾比為SiO2 =Al2O3=O. 2 2. 5 :1，P2O5 Al2O3=O- 6 2. O :1，有機(jī)模板劑=Al2O3=L O 2. 6 :1，H2O A1203=70 200 :1。
2.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(I)所述硅源為白炭黑、硅酸乙酯、硅溶膠、十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨中的一種或多種。
3.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(I)所述鋁源為異丙醇鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、活性氧化鋁或擬薄水鋁O
4.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(I)所述模板劑為三乙胺、二乙胺、嗎啉、四乙基氫氧化銨、十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨的一種或多種。
5.如權(quán)利要求4所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于模板劑為十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨和其他模板劑中的一種或多種混合使用。
6.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(2)所述磷源為磷酸，且為質(zhì)量百分含量為85%。
7.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(2)中加磷酸時(shí)的滴加速度為I 3mL/min。
8.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(3)中晶化條件為先在60 90°C晶化24 36小時(shí)，再在180 220°C 下晶化48 96小時(shí)。
9.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(3)中晶化條件為在180 220°C下晶化24 120小時(shí)。
10.如權(quán)利要求1所述的一步制備氫型的SAP0-5和SAP0-34共生的多級(jí)孔分子篩的方法，其特征在于步驟(4)中去除模板劑的條件為400 600°C焙燒2 15小時(shí)，升溫速率為 I 3°C /min。
全文摘要
本發(fā)明屬于無機(jī)多級(jí)孔材料制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種一步制備氫型的SAPO-5和SAPO-34共生的多級(jí)孔(微孔-介孔復(fù)合)分子篩的方法。本發(fā)明在使用四乙基氫氧化銨(TEAOH)作為模板劑的同時(shí)又使用了一種有機(jī)硅表面活性劑(十八烷基二甲基三甲氧硅丙基氯化銨(STSAC))，通過水熱法一步制備一種氫型的SAPO-5和SAPO-34共生的微孔-介孔復(fù)合分子篩，減少了酸交換的步驟，從而降低成本。用該分子篩作為由甲醇制取低碳烯烴的催化劑，可以克服擴(kuò)散、傳質(zhì)方面的限制，降低結(jié)炭速率，從而盡可能的延長催化壽命，預(yù)期在工業(yè)催化中會(huì)有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C01B37/08GK103011195SQ20121055331
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月18日
發(fā)明者王潤偉, 張宗弢, 蔣尚 申請(qǐng)人:吉林大學(xué)