本發明涉及陶瓷釉料領域，具體涉及一種無鋯尖晶石微晶乳濁釉及其制造方法。
背景技術：
為了遮蓋坯體的顏色和某些缺陷，豐富陶瓷產品的釉面裝飾，乳濁釉被廣泛地用于釉面裝飾。硬底鞋帶入的沙子（莫氏硬度7）可以使釉面產生劃痕。若經長時間磨損，甚至可以露出斑駁的胎底色，自然影響耐久的裝飾效果。目前建筑衛生陶瓷常用的乳濁釉有氧化錫系統乳濁釉、鋯英石系統乳濁釉和氧化鈦系統乳濁釉。氧化錫系統乳濁釉，乳濁效果好但價格昂貴，成本高；鋯英石系統乳濁釉，由于鋯化合物乳濁劑具有乳濁效果穩定，不受氣氛影響和zrsio4硬度高（莫氏硬度7.5）等優點，在陶瓷行業被普遍使用。目前主要采用的含鋯天然原料為鋯英砂，其主要成分為zrsio4(折射率1.94)，此外還含有少量的稀土元素釷、鈾和這些放射性元素衰變產生的鉛等，常帶有放射性或毒性，如果長期生活在具有放射性的建筑衛生陶瓷裝飾的環境中，會對人的健康造成潛在的危害，甚至可能影響下一代，且其資源越來越稀缺，價格近年來大幅度上漲；氧化鈦在高溫少成時易以銳鈦礦從熔體中析出，使釉面變色。尖晶石微晶乳濁釉，釉層析出晶體為(mg,zn)al2o4尖晶石(折射率1.74~1.86，莫氏硬度8)，控制晶粒大小為可見光波長，可對可見光的散射作用達到最強，達到普通鋯白熔塊釉的白度，提高釉面的硬度、耐磨性和抗劃痕性，且降低生產成本。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種無鋯尖晶石微晶乳濁釉，釉層析出(mg,zn)al2o4尖晶石晶體，晶粒尺寸為300nm~1000nm，乳濁效果好，提高釉面的硬度、耐磨性和抗劃痕性，降低生產成本，克服現有技術存在的上述缺陷。
本發明目的通過以下技術方案予以實現。
一種無鋯尖晶石微晶乳濁釉，由以下重量分數的各組分組成：na2o：1%~5%；k2o：1%~5%；al2o3：20%~25%；cao：2%~6%；mgo：7%~15%；zno：5%~8%；b2o3：2%~6%；余量為sio2。
優選地，所述無鋯尖晶石微晶乳濁釉由以下重量分數的各組分組成：na2o：1.79%；k2o：2.68%；al2o3：23.21%；cao：3.57%；mgo：8.93%；zno：6.25%；b2o3：3.57%；sio2：50.00%。
以上所述的一種無鋯尖晶石微晶乳濁釉的制造方法，包括以下步驟：
（1）將鉀長石、鈉長石、方解石、石英粉、滑石、硼酸、氧化鋁和煅燒氧化鋅均勻混合，再熔制，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末；
（2）向熔塊粉末中加水球磨，得釉漿；
（3）將釉漿過篩；
（4）加水調節釉漿密度；
（5）噴釉，燒成，得無鋯尖晶石微晶乳濁釉。
優選的，步驟（1）所述原料均勻混合后，1480℃~1500℃熔制45min~60min，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末。
優選的，步驟（2）所述球磨時需要加熔塊粉末重量3%~6%的高嶺土，熔塊粉末重量0.2%~0.5%的羧甲基纖維素和熔塊粉末重量0.2%~0.5%的三聚磷酸鈉。
優選的，步驟（3）所述過篩為過200~250網篩。
優選的，步驟（3）所述過篩時的篩余小于0.15wt%。
優選的，步驟（4）所述調節釉漿密度為1.5~1.6g/cm3。
優選的，步驟（5）所述燒成的制度為1200℃~1210℃保溫8min~10min。
所述無鋯尖晶石微晶乳濁釉的制造工藝流程如下：
原料檢測→配料→均勻混合→在1480℃~1500℃保溫45min~60min→水淬冷→球磨→過篩→制釉漿→上釉→燒成→成品。
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
本發明的無鋯尖晶石微晶乳濁釉，其釉面硬度高、耐磨性好和抗劃痕，不含鋯英砂，不含任何放射性元素，成本低廉且乳白效果好，生產工藝與鋯系乳濁熔塊釉完全一樣，可降低生產成本。
附圖說明
圖1是實施例1的無鋯尖晶石微晶乳濁釉的釉面用4wt%hf溶液腐蝕30s后的掃描電鏡圖。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明的具體實施作進一步的說明，但本發明的實施方式不限于此。
實施例1
本實施例的無鋯尖晶石微晶乳濁釉由以下重量分數的組分組成：na2o：1.79%；k2o：2.68%；al2o3：23.21%；cao：3.57%；mgo：8.93%；zno：6.25%；b2o3：3.57%；sio2：50.00%。
按照如上配方比例計算所用原料配方，在本實施例中選用30.0重量份鉀長石、5.1重量份鈉長石、4.4重量份方解石、8.1重量份石英粉、24.6重量份滑石、6.0重量份硼酸、15.8重量份氧化鋁、6.0重量份煅燒氧化鋅為原料，均勻混合，在1480℃熔制60min，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末。將100g熔塊粉末、5g高嶺土、0.3g羧甲基纖維素、0.3g三聚磷酸鈉、60ml水球磨，過250目網篩，篩余0.1g，施釉時加水使釉漿密度調至1.55g/cm3，噴釉，在1200℃保溫10min，得無鋯尖晶石微晶乳濁釉。
本實施例所得無鋯尖晶石微晶乳濁釉的硬度為8.7gpa，l*為92.13，a*為-0.58，b*為-0.10。
本實施例的無鋯尖晶石微晶乳濁釉的釉面用4wt%hf溶液腐蝕30s后的掃描電鏡圖如圖1所示，其它實施例所得的無鋯尖晶石微晶乳濁釉的釉面用4wt%hf溶液腐蝕30s后的掃描電鏡圖可參見圖1。
實施例2
本實施例的無鋯尖晶石微晶乳濁釉由以下重量分數的組分組成：na2o：1%；k2o：5%；al2o3：20%；cao：5%；mgo：14%；zno：5%；b2o3：6%；sio2：44%。
按照如上配方比例計算所用原料配方，在本實施例中選用38.9重量份鉀長石、6.1重量份方解石、31.5重量份滑石、9.5重量份硼酸、9.5重量份氧化鋁、4.5重量份煅燒氧化鋅為原料，均勻混合，在1480℃熔制45min，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末。將100g熔塊粉末、3g高嶺土、0.5g羧甲基纖維素、0.5g三聚磷酸鈉、60ml水球磨，過250目網篩，篩余0.1g，施釉時加水使釉漿密度調至1.55g/cm3，噴釉，在1200℃保溫10min，得無鋯尖晶石微晶乳濁釉。
本實施例所得無鋯尖晶石微晶乳濁釉的硬度為8.5gpa，l*為91.56，a*為-0.54，b*為-0.12。
實施例3
本實施例的無鋯尖晶石微晶乳濁釉由以下重量分數的組分組成：na2o：3%；k2o：3%；al2o3：22.5%；cao：4.5%；mgo：11%；zno：6.5%；b2o3：4%；sio2：45.5%。
按照如上配方比例計算所用原料配方，在本實施例中選用30.0重量份鉀長石、15.2重量份鈉長石、5.3重量份方解石、26.7重量份滑石、6.6重量份硼酸、10.1重量份氧化鋁、6.1重量份煅燒氧化鋅為原料，均勻混合，在1490℃熔制50min，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末。將100g熔塊粉末、4g高嶺土、0.35g羧甲基纖維素、0.35g三聚磷酸鈉、60ml水球磨，過250目網篩，篩余0.1g，施釉時加水使釉漿密度調至1.50g/cm3，噴釉，在1200℃保溫10min，得無鋯尖晶石微晶乳濁釉。
本實施例所得無鋯尖晶石微晶乳濁釉的硬度為8.4gpa，l*為91.60，a*為-0.60，b*為-0.13。
實施例4
本實施例的無鋯尖晶石微晶乳濁釉由以下重量分數的組分組成：na2o：5%；k2o：1%；al2o3：25%；cao：2%；mgo：7%；zno：8%；b2o3：2%；sio2：50.00%。
按照如上配方比例計算所用原料配方，在本實施例中選用7.7重量份鉀長石、46.9重量份鈉長石、1.2重量份方解石、18.7重量份滑石、3.5重量份硼酸、14.2重量份氧化鋁、7.8重量份煅燒氧化鋅為原料，均勻混合，在1480℃熔制60min，然后水淬冷，球磨得到熔塊粉末。將100g熔塊粉末、6g高嶺土、0.2g羧甲基纖維素、0.2g三聚磷酸鈉、60ml水球磨，過250目網篩，篩余0.1g，施釉時加水使釉漿密度調至1.6g/cm3，噴釉，在1210℃保溫8min，得無鋯尖晶石微晶乳濁釉。
本實施例所得無鋯尖晶石微晶乳濁釉的硬度為8.5gpa，l*為91.75，a*為-0.55，b*為-0.10。
顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明權利要求的保護范圍之內。