本申請(qǐng)涉及混二硝基苯制備，尤其是涉及基于混二硝基苯制備工藝的降低廢酸中硝化物的方法。

背景技術(shù)：

1、混二硝基苯主要用于加氫生產(chǎn)苯二胺，也是分子聚合反應(yīng)的阻聚劑，能用作生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥。苯二胺包括三種異構(gòu)體，即間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺，均為用途廣泛的新材料產(chǎn)業(yè)和有機(jī)化工中間體。主要用于芳綸、偶氮染料、硫化染料、酸性染料等，混二硝基苯目前生產(chǎn)工藝主要一段硝化、二段硝化和中和、水洗幾個(gè)主要工序。其中二段硝化產(chǎn)生的工藝廢酸供一段使用，一段硝化后質(zhì)量濃度為70～75％的廢酸(稱(chēng)72酸)中仍含有質(zhì)量濃度為0.6％～0.8％的硝化物，目前，對(duì)廢酸中硝化物的回收處理常采用傳統(tǒng)釜式萃取，將苯和廢酸按比例通過(guò)苯屏蔽泵和廢酸輸送泵連續(xù)輸送到萃取釜，啟動(dòng)萃取釜上的攪拌機(jī)，進(jìn)行攪拌混合，萃取出來(lái)的硝化物和苯混合物通過(guò)釜上部溢流管流入酸苯分離器到酸性苯槽回收利用，萃取后的72酸再進(jìn)行濃縮處理。經(jīng)釜式攪拌混合萃取后，廢酸中硝化物含量由萃取前的0.6－0.8％降至萃取后的0.3％－0.5％。進(jìn)行廢酸濃縮處理，僅有部分硝化物被消解掉，而絕大部分硝化物、氮氧化物被帶入尾氣吸收塔堿水中，造成堿水中硝化物濃度超標(biāo)，造成污染源，因此，提高該72酸中的硝化物的回收率是非常必要的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為了解決上述至少一種技術(shù)問(wèn)題，開(kāi)發(fā)一種提高72酸中硝化物回收率的方法，本申請(qǐng)?zhí)峁┗诨於趸街苽涔に嚨慕档蛷U酸中硝化物的方法。

2、本申請(qǐng)?zhí)峁┑幕诨於趸街苽涔に嚨慕档蛷U酸中硝化物的方法，其中混二硝基苯制備工藝包括一段硝化與二段硝化，一段硝化后產(chǎn)生廢酸；將廢酸與苯液以相反流向通過(guò)填料層進(jìn)行逆流萃取，苯為連續(xù)相，廢酸為分散相。

3、可選的，所述填料層內(nèi)兩端為石英砂，中間為改性吸附材料。

4、可選的，所述吸附材料包括活性炭與石英砂。

5、可選的，所述吸附材料中，活性炭占85～95wt％，石英砂占5～15wt％。

6、可選的，所述活性炭為改性炭。

7、可選的，所述改性炭采用以下改性方法進(jìn)行改性，改性方法包括以下步驟：

8、s1、酸洗

9、采用稀硝酸對(duì)活性炭進(jìn)行清洗；

10、s2、干燥

11、將清洗后的活性炭干燥處理；

12、s3、氧化處理

13、將干燥后的活性炭浸泡在濃硝酸中；

14、s4、清洗干燥

15、將氧化處理后的活性炭用去離子水洗滌，并干燥。

16、可選的，所述s2、干燥中，干燥溫度為100～110℃。

17、可選的，所述s3、氧化處理中，濃硝酸的濃度為65～70％，溫度為25～60℃。

18、綜上所述，本申請(qǐng)包括以下至少一種有益技術(shù)效果：

19、1.通過(guò)苯液與廢酸逆流萃取，且苯液為連續(xù)相，廢酸為分散相，使得廢酸中的硝化物充分溶解至苯液中，從而降低萃取后廢酸中硝化物的含量，苯液繼續(xù)用作制備混二硝基苯的原料；

20、2.通過(guò)設(shè)置填料層，使苯液與廢酸在填料層中進(jìn)行萃取，既使得苯液與廢酸能夠充分接觸，提高萃取效果；且填料層中的活性炭能夠進(jìn)一步吸附廢酸中的硝化物，從而進(jìn)一步降低廢酸中硝化物的含量。

21、具體實(shí)施方式

22、以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本申請(qǐng)作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

23、本申請(qǐng)以下實(shí)施例中，所涉及主要組分，若無(wú)特殊說(shuō)明，均購(gòu)自市售產(chǎn)品。

24、本申請(qǐng)以下實(shí)施例示例性采用垂直設(shè)置的筒狀反應(yīng)器作為萃取裝置，其直徑為0.5m，高度為1.8m；苯液從底部進(jìn)入，流速為15l/min；廢酸從頂部進(jìn)入，綜合流速為10l/min；廢酸中硝化物含量為0.8％。填料層內(nèi)上下兩端為石英砂，靠近苯液入口一端厚度為5cm，底部距苯液入口的距離約為50cm；上端的厚度為15cm，頂部距廢酸入口的距離約為80cm，中間為吸附材料，厚度為30cm。

25、本申請(qǐng)以下實(shí)施例中采用的改性炭通過(guò)以下改性方法進(jìn)行改性：采用稀硝酸對(duì)活性炭進(jìn)行清洗；將清洗后的活性炭干燥處理，干燥溫度為100～110℃；將干燥后的活性炭浸泡在濃度為65～70％的濃硝酸中，溫度為25～60℃；將氧化處理后的活性炭用去離子水洗滌，并干燥。

技術(shù)特征：

1.基于混二硝基苯制備工藝的降低廢酸中硝化物的方法，其中混二硝基苯制備工藝包括一段硝化與二段硝化，一段硝化后產(chǎn)生廢酸；其特征在于，將廢酸與苯液以相反流向通過(guò)填料層進(jìn)行逆流萃取，苯為連續(xù)相，廢酸為分散相。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述填料層內(nèi)兩端為石英砂，中間為吸附材料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述吸附材料包括活性炭與石英砂。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述吸附材料中，活性炭占85～95wt％，石英砂占5～15wt％。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述活性炭為改性炭。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述改性炭采用以下改性方法進(jìn)行改性，改性方法包括以下步驟：

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述s2、干燥中，干燥溫度為100～110℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述s3、氧化處理中，濃硝酸的濃度為65～70％，溫度為25～60℃。

技術(shù)總結(jié)
本申請(qǐng)公開(kāi)了基于混二硝基苯制備工藝的降低廢酸中硝化物的方法，涉及混二硝基苯制備技術(shù)領(lǐng)域；本申請(qǐng)?zhí)峁┑幕诨於趸街苽涔に嚨慕档蛷U酸中硝化物的方法，其中混二硝基苯制備工藝包括一段硝化與二段硝化，一段硝化后產(chǎn)生廢酸；將廢酸與苯液以相反流向通過(guò)填料層進(jìn)行逆流萃取，苯為連續(xù)相，廢酸為分散相。本申請(qǐng)通過(guò)苯液與廢酸逆流萃取，且苯液為連續(xù)相，廢酸為分散相，使得廢酸中的硝化物充分溶解至苯液中，從而降低萃取后廢酸中硝化物的含量，苯液繼續(xù)用作制備混二硝基苯的原料。

技術(shù)研發(fā)人員：徐根松,宋百勝,洪小利,柏晶晶
受保護(hù)的技術(shù)使用者：安徽華爾泰化工股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/4/28