專利名稱：含氟化合物、含氟聚合物及其制造方法
技術領域：
本發明涉及新型含氟化合物、含有官能團的得到改良的含氟環化聚合物及其制造方法。
背景技術：
作為含有官能團的的含氟聚合物，已知有用于氟系離子交換膜和固化性氟樹脂涂料等的含有官能團的含氟聚合物，但上述均為基本骨架是直鏈狀的聚合物，是由以四氟乙烯為代表的氟烯烴和含有官能團的單體經共聚得到。
此外，還已知有含有官能團且主鏈含有含氟脂肪族環結構的聚合物，作為向主鏈含有含氟脂肪族環結構的聚合物引入官能團的方法，已知有(1)利用通過聚合得到聚合物的末端基的方法，(2)將聚合物進行高溫處理，使聚合物的側鏈或末端氧化分解形成官能團的方法，(3)使含有官能團的單體共聚，根據需要再進行水解等處理從而引入官能團等(參照特開平4-189880號公報、特開平4-226177號公報、特開平6-220232號公報)。
作為向主鏈含有含氟脂肪族環結構的聚合物引入官能團的方法有上述方法，而對聚合物的末端基進行處理引入官能團的方法，由于官能團的濃度低，因此存在著得不到充分的官能團特性的缺點。此外，使含有官能團的單體共聚而引入的方法，由于如果提高官能團的濃度，則玻璃化點(Tg)降低，因此出現機械特性降低等的問題。
本發明欲解決的問題是可提高官能團的濃度、充分提高官能團的特性且不引起Tg降低的含氟化合物、含氟聚合物及其制造方法。

發明內容
本發明為下述含有直接結合在含氟脂肪族環的官能團和包含官能團的側鏈基的含氟聚合物。
本發明為含有以下式(1)表示的包含官能團的含氟二烯經環化聚合生成的重復單元的含氟聚合物，
CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分別獨立表示氫原子、氟原子、碳原子數在3以下的烷基或碳原子數在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能團的2價有機基。
上述含氟聚合物是通過使上述式1所表示的含有官能團的含氟二烯在自由基等的存在下環化聚合而制得。本發明為下述該制造方法。
它是以使上式(1)所表示的包含官能團的含氟二烯環化聚合作為特征的含氟聚合物的制造方法。
本發明的含氟聚合物容易成為高Tg的聚合物，還可成為含有可體現其特性的充分的官能團濃度的聚合物。
實施發明的最佳方式通過本發明可制造環側鏈上含有官能團的含氟環化聚合物。即，本發明提供含有以下式(1)表示的包含官能團的含氟二烯經環化聚合生成的重復單元的含氟聚合物及其制造方法，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分別獨立表示氫原子、氟原子、碳原子數在3以下的烷基或碳原子數在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能團的2價有機基。
經式(1)所表示的含氟二烯(以下稱含氟二烯(1))的環化聚合，認為生成以下的(a)～(c)的重復單元，根據光譜的分析結果等，認為含氟二烯(1)的環化聚合物為其結構含有作為主要重復單元的重復單元(a)、重復單元(b)或上述兩者的聚合物。此外，該環化聚合物的主鏈是由構成聚合性不飽和鍵的碳原子(含氟二烯(1)的情況下為構成聚合性不飽和雙鍵的4個碳原子)構成的碳鏈。
式(1)中，R1、R2分別獨立表示氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基。R1以氟原子或三氟甲基為宜。R2以氫原子或甲基為宜。
Q不限于直鏈，也可有側鏈結構或環結構，此外，其構成原子不限于碳原子，也可含有氧原子、硫原子、氮原子等雜原子。本發明所述的官能團表示產生所要求機能的基，可例示離子交換基、粘接性基、交聯基、顯像性基等。
Q兩端的鍵之間的最短距離用原子數表示以2-6個原子為宜，特好為2-4個原子(以下將構成該最短距離的原子列稱為主干部。)。構成主干部的原子可僅為碳原子，也可由碳原子和其它2價以上的原子構成。作為碳原子以外的2價以上的原子有氧原子、硫原子、被1價基取代的氮原子等，特好為氧原子。氧原子等可在Q的兩個末端的任何一端或在兩端均有，也可在Q中的碳原子之間。
在Q中的主干部至少含有1個碳原子，官能團或含有官能團的側鏈有機基結合在構成Q中的主干部的碳原子上。含有官能團的側鏈有機基以1價基為宜。上述特定基以外，構成主干部的碳原子等上可結合氫原子和鹵素原子(特好為氟原子。)，還可結合烷基、氟代烷基、烷氧基、芳基、其它有機基，該有機基的碳原子數以在6以下為宜。
作為官能團，可較好地列舉OR3(R3為氫原子、碳原子數在5以下的烷基、碳原子數在8以下的烷氧基烷基或碳原子數在6以下的烷氧羰基)，COOR4(R4為氫原子或碳原子數在5以下的烷基)，或SO2R5(R5為鹵素原子、羥基或碳原子數在5以下的烷氧基)等。其它可列舉氨基、環氧基、三烷氧基甲硅烷基、氰基等。
作為含有官能團的側鏈有機基可列舉含有官能團的烷基、含有官能團的氟代烷基、含有官能團的烷氧基、含有官能團的氟代烷氧基、含有官能團的芳基等1價有機基。含有官能團的側鏈有機基除官能團之外部分的碳原子數以在8以下為宜，特好在6以下。
Q以下式(2)所表示的2價有機基為宜，因此作為含氟二烯(1)以下式(3)所表示的化合物為宜(R1、R2與上述相同)。
-R6-C(R8)(R9)-R7- (2)CF2＝CR1-R6-C(R8)(R9)-R7-CR2＝CH2(3)(R6、R7分別獨立表示單鍵、氧原子、可含有醚性氧原子的碳原子數在3以下的亞烷基或可含有醚性氧原子的碳原子數在3以下的氟代亞烷基，R8為氫原子、氟原子、碳原子數在3以下的烷基或碳原子數在3以下的氟代烷基，R9為官能團或含有官能團的1價側鏈有機基。)R6、R7中的亞烷基以(CH2)m為宜，氟代亞烷基以(CF2)m為宜(m、n分別為1-3的整數)。在R6和R7的組合中，最好兩者均為上述基(該情況下，最好是m+n為2或3。)或一方為上述基而另一方為單鍵或氧原子。R8中的烷基以甲基、氟代烷基以三氟甲基為宜。
作為1價的側鏈有機基情況下的R9，以碳原子數為8以下的有機基為宜，除官能團以外的部分較好為烴基或氟代烴基。特好為含有官能團的碳原子數為2-6的烷基、碳原子數為2-6的氟代烷基、苯基、碳原子數為7-9的苯基烷基(官能團與苯基結合)。
本發明的含氟二烯(1)的具體例可列舉如下，但不僅限于此。

特好的例可列舉CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2。這一特定的單體在比較溫和的條件下聚合，可得到環側鏈上含有官能團的環化聚合物。
含氟聚合物含有作為必需成分的經含氟二烯(1)的環化聚合生成的重復單元，還可含有2種以上的含氟二烯(1)。此外在不損害該特性的范圍內，還可含有上述以外的來自自由基聚合性單體的單體單元。其它單體單元所占的比例較好在30摩爾％以下，特好在15摩爾％以下。
其它單體單元可列舉乙烯、丙烯、異丁烯等α-烯烴類、四氟乙烯、六氟丙烯等含氟烯烴、全氟(2，2-二甲基-1，3-二噁茂)等含氟環狀單體、全氟(丁烯基乙烯醚)等可環化聚合的全氟二烯、丙烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯等丙烯酸酯類、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、金剛烷酸(adamanthyl acid)乙烯酯等乙烯酯類、乙基乙烯醚、環己基乙烯醚等乙烯醚類、環己烯、降冰片烯、降冰片二烯等環狀烯烴類等、來自馬來酸酐、氯乙烯等的單體單元。
本發明的含氟聚合物是通過含氟二烯(1)在聚合引發劑作用下發生聚合或共聚而得到的。作為聚合引發劑只要是使聚合反應以自由基的形式進行的，就沒有特別限定，例如可列舉自由基引發劑、光、電離輻射線等。特好為自由基引發劑，可列舉過氧化物、偶氮化合物、過硫酸鹽等。
聚合的方法也沒有特別限定，可列舉將單體直接用于聚合的本體聚合、在溶解單體的氟代烴、氯代烴、氟氯化烴、醇、烴及其它有機溶劑中進行的溶液聚合、在水性介質中有適當的有機溶劑存在或沒有有機溶劑的條件下進行的懸浮聚合、在水性介質中添加乳化劑進行的乳化聚合等。
進行聚合的溫度和壓力也沒有特別限定，最好在考慮單體的沸點、所用加熱源、聚合熱的除去等各種因素的基礎上進行適當設置。例如，溫度設定較好在0℃-200℃之間，從實用性方面來看溫度設定更好在室溫-100℃左右。作為聚合壓力可在減壓下也可在加壓下實施聚合，從實用方面來看較好在常壓-100氣壓左右，更好在常壓-10氣壓左右。
本發明得到的含氟聚合物主鏈上含有環結構，具有化學穩定性高和耐熱性強的特性。且由于在環側鏈上引入有官能團，因此，可實現以往的含氟聚合物難以達到的不發生Tg的降低、而能表現充分的官能團特性。本發明的含氟聚合物可利用于例如離子交換樹脂、離子交換膜、燃料電池、各種電池材料、感光保護膜、光纖維、電子用部件、透明膜材料、農業用溫室包覆用地膜、粘附劑、纖維材料、耐氣候性涂料等。
<實施例>
以下，對本發明的實施例進行具體說明，但本發明不僅限于此。
下述例中所使用的簡寫如下THF四氫呋喃。PSt聚苯乙烯。R225二氯五氟丙烷(溶劑)。IPP過二碳酸二異丙酯。
(合成例1)CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2的合成在2L的玻璃制反應器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3108g和脫水THF 500ml，冷卻至0℃。將CH2＝CHCH2MgCl的2M的THF溶液200ml再用200ml的脫水THF稀釋后，在氮氣氛圍中用5.5小時滴入其中，滴入結束后于0℃條件下30分鐘、室溫條件下17小時進行攪拌，滴入2N的鹽酸200ml。加入水200ml和二乙醚300ml后分液，得到作為二乙醚層的有機層。用硫酸鎂將有機層干燥后，過濾得到粗液。用蒸發器將粗液濃縮，然后減壓蒸餾，得到85g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2(60-66℃/0.7kPa)。
然后在500ml的玻璃制反應器中加入鋅81g和二噁烷170ml，用碘進行鋅的活化。之后加熱至100℃，用二噁烷50ml將上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH284g進行稀釋，將稀釋后的合成物用1.5小時滴入。滴入結束后，在100℃的條件下攪拌40小時。過濾反應液，用少量的二噁烷洗凈。將濾液減壓蒸餾，得到30g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2(36-37℃/1kPa)。
NMR譜1H-NMR(399.8MHz、溶劑CDCl3、基準四甲基硅烷)δ(ppm)2.74(d，J＝7.3，2H)，3.54(broad s，1H)，5.34(m，2H)，5.86(m，1H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶劑CDCl3、基準CFCl3)δ(ppm)-75.7(m，3F)，-92.2(m，1F)，-106.57(m，1F)，-112.6(m，2F)，-183.5(m，1F)。
(實施例1)將通過上述合成例1得到的單體CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH21.0g及乙酸甲酯0.5g裝入內徑10mm、長300mm的玻璃管中。然后，作為聚合引發劑添加全氟過氧苯甲酰8mg。將系統內進行冷凍脫氣后封管，使其在恒溫振蕩槽內(70℃)聚合6小時。聚合后，在150℃的條件下進行12小時的真空干燥，除去未反應的單體。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物0.9g。通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)43,200、重均分子量(Mw)233,100，Mw/Mn＝5.39。通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為154℃，室溫下為白色粉末狀態。通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。通過19F-NMR及1H-NMR確認為含有以下的重復單元結構的至少一種的環化聚合物。
(實施例2)作為聚合引發劑添加IPP 8mg，在聚合溫度為40℃的條件下進行與實施例1相同的操作，得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物0.9g。通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)134,200、重均分子量(Mw)329,100，Mw/Mn＝2.45。通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為153℃，室溫下為白色粉末狀態。通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。
(實施例3)使用合成例1得到的單體1.0g、乙酸甲酯1.0g及全氟過氧苯甲酰16mg，以與實施例1相同的操作進行聚合。聚合后，將反應液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃進行12小時的真空干燥。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物0.8g。通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)18,800、重均分子量(Mw)58,300，Mw/Mn＝3.10。通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為150℃，室溫下為白色粉末狀的聚合物。此外，通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。
(實施例4)將通過上述合成例1得到的單體10g及乙酸甲酯23g加入內容積為50CC的玻璃制耐壓反應器中。然后，作為聚合引發劑添加全氟過氧苯甲酰0.24g。系統內進行冷凍脫氣后使其在恒溫振蕩槽內(70℃)聚合6小時。聚合后，將反應溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃進行12小時的真空干燥。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物8g。通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)14,200、重均分子量(Mw)41,300，Mw/Mn＝2.91。通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為148℃，室溫下為白色粉末狀的聚合物。通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。
(合成例2)CF2＝CFCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2的合成在10L的玻璃制反應器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3758g和脫水THF 4.5L，冷卻至0℃。在氮氣氛圍中約用10.5小時將CH2＝CHCH2MgCl的2M的THF溶液1.4L滴入其中。滴入結束后以0℃條件下30分鐘、室溫條件下12小時進行攪拌后，滴入氯甲基甲醚350g，再在室溫下攪拌92小時。加入水1.5L后分液，將用蒸發器濃縮有機層得到的粗液用1.5L的水洗2次。然后減壓蒸餾，得到677g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2(53-55℃/0.17kPa)。
然后在3L的玻璃制反應器中加入鋅577g和二噁烷1.3L，用碘進行鋅的活化。之后加熱至100℃，將上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2677g用2小時滴入。滴入結束后，在100℃的條件下攪拌47小時。過濾反應液，用少量的二噁烷洗凈。在濾液中加入水2.5L和醚1.5L后進行分液。有機層用無水硫酸鎂干燥后，過濾得到粗液。用蒸發器濃縮粗液，然后減壓蒸餾，得到177g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2(43-45℃/0.6kPa)。
NMR譜
1H-NMR(399.8MHz、溶劑CDCl3、基準四甲基硅烷)δ(ppm)3.16(broad，2H)，3.44(s，3H)，4.95(m，2H)，5.22(m，2H)，5.92(m，1H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶劑CDCl3、基準CFCl3)δ(ppm)-72.5(m，3F)，-92.9(m，1F)，-106.8(m，1F)，-109.7(m，2F)，-183.0(m，1F)。
(合成例3)CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2的合成在2L的玻璃制反應器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3104g和脫水THF 600ml，冷卻至0℃。在氮氣氛圍中用7小時將CH2＝CHMgBr的1M的THF溶液370ml滴入其中。滴入結束后以0℃條件下30分鐘、室溫條件下15小時進行攪拌，滴入2N的鹽酸200ml。加入水200ml和二乙醚300ml后分液，得到作為二乙醚層的有機層。用硫酸鎂將有機層干燥后，過濾得到粗液。用蒸發器將粗液濃縮，然后減壓蒸餾，得到80g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2(43-45℃/0.6kPa)。
然后在500ml的玻璃制反應器中加入鋅80g和二噁烷220ml，用碘進行鋅的活化。之后加熱至100℃，將上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH＝CH280g用1小時滴入。滴入結束后，在100℃的條件下攪拌40小時。過濾反應液，用少量的二噁烷洗凈。將濾液減壓蒸餾，得到37g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2(40-42℃/2.4kPa)。
NMR譜1H-NMR(399.8MHz、溶劑CDCl3、基準四甲基硅烷)δ(ppm)4.89(broads，1H)，5.71(m，1H)，5.96(m，2H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶劑CDCl3、基準CFCl3)δ(ppm)-74.1(m，3F)，-91.9(m，1F)，-106.7(m，1F)，-113.1(m，2F)，-182.9(m，1F)。
(實施例5)將通過上述合成例1得到的含有羥基的含氟二烯(以下稱二烯1。)5g、合成例2得到的含氟二烯(以下稱二烯2。)5.7g及乙酸甲酯23g加入內容積為50CC的玻璃制耐壓反應器中。然后，作為聚合引發劑添加全氟過氧苯甲酰0.24g。將系統內進行冷凍脫氣后使其在恒溫振蕩槽內(70℃)聚合6小時。聚合后，將反應溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃進行12小時的真空干燥。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物8.5g。通過19F-NMR及1H-NMR測定的聚合物15A中的單體單元的組成為二烯1單元/二烯2單元＝52/48(摩爾比)。
得到的聚合物通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)12,000、重均分子量(Mw)34,800，Mw/Mn＝2.90。上述聚合物通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為129℃，通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為363℃。上述聚合物在室溫下為白色粉末狀，可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。通過19F-NMR及1H-NMR確認為含有與實施例1得到的聚合物有相同的重復結構的環化聚合物。
(實施例6)將通過上述合成例2得到的含氟二烯2g及乙酸甲酯40g加入內容積為100CC的玻璃制耐壓反應器中。然后，作為聚合引發劑添加全氟過氧苯甲酰0.1g。將系統內進行冷凍脫氣后使其在恒溫振蕩槽內(70℃)聚合16小時。聚合后，將反應溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃進行12小時的真空干燥。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物6.1g。
得到的聚合物通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為120℃，在室溫下為白色粉末狀聚合物。此外，得到的聚合物通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為390℃。通過19F-NMR及1H-NMR確認為含有與實施例1得到的聚合物有相同的重復結構的環化聚合物。
(實施例7)將通過上述合成例3得到的含氟二烯10g及乙酸甲酯22g加入內容積為50CC的玻璃制耐壓反應器中。然后，作為聚合引發劑添加全氟過氧苯甲酰0.23g。將系統內進行冷凍脫氣后使其在恒溫振蕩槽內(70℃)聚合7小時。聚合后，將反應溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃進行12小時的真空干燥。其結果是得到主鏈上含有含氟環結構的非結晶性聚合物8.2g。
得到的聚合物通過將THF作為溶劑使用的GPC(凝膠滲透色譜法)測定的PSt換算分子量為數均分子量(Mn)10,000、重均分子量(Mw)28,000，Mw/Mn＝2.80。上述聚合物通過示差掃描量熱法(DSC)測定的Tg為159℃，在室溫下為白色粉末狀。通過熱重分析(TGA)測定的10％重量減少溫度為395℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟-n-辛烷。通過19F-NMR及1H-NMR確認為至少含有下述重復結構的任何一種的環化聚合物。
產業上利用的可能性根據本發明可用含有兩個末端雙鍵、其連接鏈的側鏈上含有官能團的單體，通過自由基聚合制造以可抑制凝膠化的副產物、有利于反應順利進行為目的的環側鏈上含有官能團的含氟環化聚合物。本發明得到的含氟聚合物其主鏈上含有環結構，具有化學穩定性高和耐熱性強的特性。且由于在環側鏈上引入有官能團，因此，可實現以往的含氟聚合物難以達到的不發生Tg的降低、而能表現充分的官能團特性。本發明的含氟聚合物可利用于例如離子交換樹脂、離子交換膜、燃料電池、各種電池材料、感光保護膜、光纖維、電子用部件、透明膜材料、農業用溫室包覆用地膜、粘附劑、纖維材料、耐氣候性涂料等。
權利要求
1.含氟聚合物，其特征在于，含有以下式(1)表示的包含官能團的含氟二烯經環化聚合生成的重復單元，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分別獨立表示氫原子、氟原子、碳原子數在3以下的烷基或碳原子數在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能團的2價有機基。
2.根據權利要求1所述的含氟聚合物，其特征在于，Q為含有官能團或含有包含官能團的側鏈基的亞烷基、氧亞烷基、氟代亞烷基或氧氟代亞烷基，且除官能團和包含官能團的側鏈基之外的部分的碳原子數為1-5。
3.根據權利要求1或2所述的含氟聚合物，其特征在于，官能團為OR3、COOR4或SO2R5，其中，R3為氫原子、碳原子數在5以下的烷基、碳原子數在8以下的烷氧基烷基或碳原子數在6以下的烷氧羰基，R4為氫原子或碳原子數在5以下的烷基，R5為鹵素原子、羥基或碳原子數在5以下的烷氧基。
4.含氟聚合物的制造方法，其特征在于，以下式(1)表示的包含官能團的含氟二烯進行環化聚合，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分別獨立表示氫原子、氟原子、碳原子數在3以下的烷基或碳原子數在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能團的2價有機基。
5.下式(2)表示的化合物，CF2＝CFCF2C(CF3)(OR3)CH2CH＝CH2(2)式中，R3表示氫原子、碳原子數在5以下的烷基、碳原子數在8以下的烷氧基烷基或碳原子數在6以下的烷氧羰基。
全文摘要
本發明提供高Tg且含有可體現特性的充分的官能團濃度的、主鏈為含氟脂肪族環結構的聚合物及其制造方法。即含有包含以下式(1)表示的官能團的含氟二烯經環化聚合生成的重復單元的含氟聚合物及使上述二烯進行自由基聚合的制造方法，CF
文檔編號C07C43/313GK1491242SQ02804537
公開日2004年4月21日 申請日期2002年1月31日 優先權日2001年2月9日
發明者金子勇, 武部洋子, 子 申請人:旭硝子株式會社