專利名稱：2－氟－4－硝基苯酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的制備方法，尤其是一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法。
背景技術(shù)：
通常用于制備2-氟-4-硝基苯酚的方法主要是有以下兩種一種制備方法是以2-氟苯酚為原料，經(jīng)硝化而得，由于在制備過程中產(chǎn)生兩個(gè)同分異構(gòu)體，一個(gè)是本產(chǎn)品2-氟-4-硝基苯酚，另一個(gè)是副產(chǎn)物2-氟-6-硝基苯酚，分離難度很大，導(dǎo)致收率很低，一般小于30％，所以生產(chǎn)成本很高。另一種制備方法是以2-氟苯酚為原料，在硫酸存在下亞硝化，然后用硝酸氧化制得2-氟-4-硝基苯酚，但收率也不理想，只有60％左右。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有的制備2-氟-4-硝基苯酚收率不高的不足，本發(fā)明提供一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是采用如下步驟a)、亞硝化反應(yīng)以2-氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2-氟-4-亞硝基苯酚；b)、氧化反應(yīng)用稀硝酸氧化2-氟-4-亞硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。進(jìn)一步地在亞硝化反應(yīng)步驟中使用的稀鹽酸濃度為15～20％，優(yōu)選15％。進(jìn)一步地在亞硝化反應(yīng)步驟中亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯，優(yōu)選亞硝酸鈉。
再一步地在亞硝化反應(yīng)步驟中反應(yīng)溫度為-5～5℃，優(yōu)選0℃。
更一步地在氧化反應(yīng)步驟中使用的稀硝酸濃度為15～55％，優(yōu)選30％。
本發(fā)明的有益效果是，制備工藝簡單，在亞硝化時(shí)只產(chǎn)生極少量的異構(gòu)體，收率高達(dá)90％，精制也很容易，純度可達(dá)99.5％以上，降低了生產(chǎn)成本。
具體實(shí)施例方式
一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是采用如下步驟a)、亞硝化反應(yīng)以2-氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2-氟-4-亞硝基苯酚。稀鹽酸濃度為15～20％，優(yōu)選15％；亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯，優(yōu)選亞硝酸鈉；亞硝化反應(yīng)溫度為-5～5℃，優(yōu)選0℃。
b)、氧化反應(yīng)用稀硝酸氧化2-氟-4-亞硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。使用的稀硝酸濃度為15～55％，優(yōu)選30％。
實(shí)施例一向帶有攪拌器、溫度計(jì)和兩個(gè)滴液漏斗的1L三口燒瓶中加入500ml15％的鹽酸，冷卻至0℃，邊攪拌邊同時(shí)滴加1mol的35％亞硝酸鈉溶液和0.67mol的2-氟苯酚，滴加時(shí)間為45分鐘，滴加完畢后繼續(xù)保溫1小時(shí)，濾去水。
將濾餅投入500ml三口燒瓶中，在5℃左右倒入1.2mol的30％的稀硝酸，混合均勻后逐步升溫至40℃，保溫1小時(shí)，冷卻過濾，即得粗品，含量約98％，乙醇重結(jié)晶，含量為99.5％，收率約為90％。
實(shí)施例二向帶有攪拌器、溫度計(jì)和兩個(gè)滴液漏斗的1L三口燒瓶中加入500ml30％的鹽酸，冷卻至0℃，邊攪拌邊同時(shí)滴加1mol的35％亞硝酸鈉溶液和0.67mol的2-氟苯酚，滴加時(shí)間為45分鐘，滴加完畢后繼續(xù)保溫1小時(shí)，濾去水。
將濾餅投入500ml三口燒瓶中，在5℃左右倒入1.2mol的30％的稀硝酸，混合均勻后逐步升溫至40℃，保溫1小時(shí)，冷卻過濾，即得粗品，乙醇重結(jié)晶，收率約為80％。
實(shí)施例三向帶有攪拌器、溫度計(jì)和兩個(gè)滴液漏斗的1L三口燒瓶中加入500ml30％的鹽酸，冷卻至15℃，邊攪拌邊同時(shí)滴加lmol的35％亞硝酸鈉溶液和0.67mol的2-氟苯酚，滴加時(shí)間為45分鐘，滴加完畢后繼續(xù)保溫1小時(shí)，濾去水。
將濾餅投入500ml三口燒瓶中，在5℃左右倒入1.2mol的30％的稀硝酸，混合均勻后逐步升溫至40℃，保溫1小時(shí)，冷卻過濾，即得粗品，乙醇重結(jié)晶，收率約為70％。
從上面三個(gè)實(shí)施例看出，按實(shí)施例一制備的2-氟-4-硝基苯酚收率最高，而實(shí)施例二、實(shí)施例三中的鹽酸濃度、亞硝化反應(yīng)溫度超出本發(fā)明規(guī)定的范圍(稀鹽酸濃度為15～20％，亞硝化反應(yīng)溫度為-5～5℃)時(shí)，最后制得的2-氟-4-硝基苯酚收率明顯降低。
權(quán)利要求
1.一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是采用如下步驟a)、亞硝化反應(yīng)以2-氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2-氟-4-亞硝基苯酚；b)、氧化反應(yīng)用稀硝酸氧化2-氟-4-亞硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是在亞硝化反應(yīng)步驟中使用的稀鹽酸濃度為15～20％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是在亞硝化反應(yīng)步驟中亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是在亞硝化反應(yīng)步驟中反應(yīng)溫度為-5～5℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是在氧化反應(yīng)步驟中使用的稀硝酸濃度為15～55％。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是所述稀鹽酸濃度為15％。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是所述亞硝化試劑為亞硝酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是在亞硝化反應(yīng)步驟中反應(yīng)溫度為0℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-氟-4-硝基苯酚的制備方法，其特征是所述稀硝酸濃度為30％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的制備方法，尤其是一種2－氟－4－硝基苯酚的制備方法。采用如下步驟a)亞硝化反應(yīng)以2－氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2－氟－4－亞硝基苯酚。稀鹽酸濃度為15～20％，優(yōu)選15％；亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯，優(yōu)選亞硝酸鈉；亞硝化反應(yīng)溫度為－5～5℃，優(yōu)選0℃；b)氧化反應(yīng)用稀硝酸氧化2－氟－4－亞硝基苯酚制得2－氟－4－硝基苯酚。使用的稀硝酸濃度為15～55％，優(yōu)選30％。本發(fā)明的有益效果是，制備工藝簡單，在亞硝化時(shí)只產(chǎn)生極少量的異構(gòu)體，收率高達(dá)90％，精制也很容易，純度可達(dá)99.5％以上，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C205/00GK1850778SQ20061004065
公開日2006年10月25日 申請日期2006年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月26日
發(fā)明者柳建華 申請人:常州市曄泰精細(xì)化工研究所