專利名稱：一種合成二氫菲啶的方法
技術領域：
本發明涉及一種合成二氫菲啶的方法。
背景技術：
9，10- 二氫菲啶及其衍生物不僅是一類重要的有機合成中間體，而且是眾多具有生理活性的菲啶類生物堿的結構單元，因此引起人們廣泛的關注。(參考文獻I : (a)Harayama, T. ;Akiyama，T. ;Akamatsu，H. ;Kawano，K. ;Abe，H. ;Takeuchi，Y. Synthesis2001，2001，444 ； (b)Donaldson，L R. ;Haigh，D. ;Hulme，A. N. Tetrahedron 2008，64，4468 ；(c) Yang，C.-H. ;Cheng，M.-J. ;Chiang，M.Y. ;Kuo，Y._H· ；Wang, C. -J. ;Chen，I. _S. J. Nat.Prod. 2008,71,669.)例如化合物Lycorine(石蒜堿)有強力的催吐作用，可作為吐根代用品，效力比吐根堿強，而不如阿樸嗎啡，毒性較小；有祛痰作用。石蒜堿制成的內胺鹽在動物身上表現出抗腫瘤作用?；衔顲helidonine (白屈菜堿)可用于胃腸絞痛、胃及十二指腸潰瘍、腎絞痛、痛經以及膽道蛔蟲癥止痛。還可用于類風濕性關節炎、外傷及癌性疼痛。
權利要求
1.一種合成二氫菲啶的方法，其特征在于過程如下，MLn, H2 (1 IOOatm)R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為氫、C1-C6烷基、芳基或C7-C12的取代芳基；MLn為Ru (II)、Rh⑴或Ir(I)的金屬絡合物。
2.如權利要求I所述的合成方法，其特征在于具體反應步驟為，將菲啶I溶于有機溶劑中，向該體系按菲啶金屬催化劑的摩爾比I : 0.001-1 O. I加入金屬催化劑，金屬催化劑為Ru(II)、Rh⑴或IHI)的金屬絡合物；室溫下攪拌10-30min后，將反應體系轉移至高壓反應釜中并沖入氫氣，氫氣壓力I-IOOatm ;0-100°C攪拌反應6-48h后，小心釋放掉剩余的氫氣，柱層析或重結晶得到二氫菲啶2。
3.如權利要求2所述的合成方法，其特征在于所用的有機溶劑為四氫呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1，4_ 二氧六環、乙酸乙酯、甲醇、乙醇或異丙醇。
4.如權利要求2所述的合成方法，其特征在于所用金屬催化劑為[Ru(P-Cymene)I2]2、[Ru(p-cymene)Cl2]2, [Rh(COD)ClJ2, [Rh(COD)2]BF4、或[Ir(COD)Cl]2。
5.如權利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步驟a所用的氫氣壓力為10-80atm。
6.如權利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步驟a所用反應溫度為20-90°C。
全文摘要
一種合成二氫菲啶的方法本發明以過渡金屬[Ru(II)，Rh(I)，Ir(I)]為催化劑實現了菲啶的催化加氫。而且，本發明還將9，10-二氫菲啶的原位再生應用到不飽和亞胺的不對稱轉移氫化中，只需加入催化量的菲啶即可高對映選擇性合成手性胺。
文檔編號C07D265/36GK102952073SQ201110236779
公開日2013年3月6日 申請日期2011年8月17日 優先權日2011年8月17日
發明者周永貴, 陳慶安, 高凱, 時磊, 余長斌 申請人:中國科學院大連化學物理研究所