專利名稱：一種在亞臨界水狀態(tài)下制備共軛亞油酸甘油酯的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種合成共軛亞油酸甘油酯的方法。
背景技術：
CLA屬具有較高生理活性的脂肪酸，具有多種生物活性，但是由于CLA很容易氧化變性，且氣味不好，目前，國內外市場上出現(xiàn)的CLA產品主要是脂肪酸形態(tài)，而CLA甘油酯是補充CLA的最好形式。與CLA相比，共軛亞油酸甘油酯在保持其生理和營養(yǎng)功能的同時，穩(wěn)定性好、氣味和味道更平和、更易于被人體吸收，是一種重要的低熱量油脂替代品和藥物中間體合成原料。
亞臨界水通常是指溫度在20(T350°C的壓縮液態(tài)水，該狀態(tài)下的水中的[H30+]和
已接近弱酸或弱堿，自身具有酸催化與堿催化的功能。并且升高溫度使水達到亞臨界狀態(tài)可大大降低其極性，使其對室溫下在水中溶解度低的疏水性有機物具有良好的溶解能力。正是由于水在亞臨界狀態(tài)下具有酸催化和堿催化的功能，可提高共軛亞油酸和甘油酯化反應的效率。因此本發(fā)明對亞臨界水的狀態(tài)下，采用直接酯化法合成共軛亞油酸甘油酯的條件進行了研究，考察反應條件對共軛亞油酸甘油酯合成過程的影響，使工業(yè)化生產中更有效的獲得共軛亞油酸甘油酯。

發(fā)明內容
本發(fā)明是針對水在亞臨界狀態(tài)下具有酸催化和堿催化的功能，而提出的用共軛亞油酸和甘油直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯的方法。用共軛亞油酸和甘油制備共軛亞油酸甘油酯的方法通過以下步驟實現(xiàn)
一、反應物進行酯化反應將不同量比的CLA與甘油和一定量的水均勻混合。將容器中的空氣用N2反復置換，在封性良好的情況下，最后一次沖入N2到一定壓力。將反應容器置于已經設定好溫度的錫爐上，使反應物進行反應；
二、共軛亞油酸甘油酯的純化反應完畢后，將反應后的物質在高速離心機的作用下離心除去水。將上述物質中溶于正己烷中，并加入酚酞，然后用氫氧化鉀-乙醇溶液進行滴定，直至出現(xiàn)粉色。加水進行水洗分層，取上層加入無水硫酸鈉，抽真空旋轉蒸發(fā)去除正己烷，得到產物共軛亞油酸甘油酯。利用共軛亞油酸和甘油合成共軛亞油酸甘油酯的過程中，利用水在亞臨界狀態(tài)下具有酸催化和堿催化的功能，可提高反應體系中共軛亞油酸的轉化率，并且降低了整個試驗過程中的成本，通過調節(jié)和控制共軛亞油酸和甘油的合成條件，從而有利于反應物的充分反應，提高反應物的轉化率，在優(yōu)化的最佳條件下進行反應，最終得到的共軛亞油酸的轉化率為96. 3%。
具體實施方式
以下通過具體實施例來進一步描述本發(fā)明，但這些實施例僅是例證性的，并不對本發(fā)明的保護范圍構成任何影響，本領域技術人員應該理解的是，根據(jù)本發(fā)明的精神所做的任何修改和替換均落入本發(fā)明的保護范圍內。
具體實施方式
一
步驟一、反應物進行酯化反應將不同量比的CLA與甘油和一定量的水均勻混合。將容器中的空氣用N2反復置換3 5次以除去空氣，在封性良好的情況下，最后一次沖入N2到一定壓力。將反應容器置于已經設定好溫度的錫爐上，使反應物進行反應；
步驟二、共軛亞油酸甘油酯的純化反應完畢后，將反應后的物質在高速離心機的作用下離心除去水。將上述物質中溶于正己烷中，并加入3 4滴酚酞，然后用O. 5 mol/L的氫氧化鉀-95%乙醇溶液進行滴定，直至出現(xiàn)粉色。加水進行水洗分層，取上層加入無水硫酸鈉，抽真空旋轉蒸發(fā)去除正己烷，得到產物共軛亞油酸甘油酯。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于步驟一中將共共軛亞油酸和甘油反應的反應溫度定為230 270°C。其它步驟與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于步驟四中將共軛亞油酸和甘油反應的反應時間定為20 60min。其它步驟與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于步驟四中將共軛亞油酸和甘油反應的反應物摩爾比定為1:1 5:1。其它步驟與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一的不同點在于步驟四中將共軛亞油酸和甘油反應的反應壓力定為11 15MPa。其它步驟與具體實施方式
一相同。
權利要求
1.亞臨界水狀態(tài)下直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯的研究，其特征在于用共軛亞油酸和甘油來合成共軛亞油酸甘油酯的方法通過以下步驟實現(xiàn) 步驟一、反應物進行酯化反應將不同量比的CLA與甘油和一定量的水均勻混合，將容器中的空氣用N2反復置換3 5次以除去空氣，在封性良好的情況下，最后一次沖入N2到一定壓力，將反應容器置于已經設定好溫度的錫爐上，使反應物進行反應； 步驟二、共軛亞油酸甘油酯的純化反反應完畢后，將反應后的物質在高速離心機的作用下離心除去水，將上述物質中溶于正己烷中，并加入3 4滴酚酞，然后用O. 5 mol/L的氫氧化鉀-95%乙醇溶液進行滴定，直至出現(xiàn)粉色，加水進行水洗分層，取上層加入無水硫酸鈉，抽真空旋轉蒸發(fā)去除正己烷，得到產物共軛亞油酸甘油酯。
2.根據(jù)權利要求I所述的在亞臨界水狀態(tài)下直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯，其特征在于步驟一中將共軛亞油酸和甘油在反應溫度為230 270°C的條件下進行合成反應。
3.根據(jù)權利要求I所述的在亞臨界水狀態(tài)下直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯，其特征在于步驟一中將共軛亞油酸和甘油在反應時間為20 60min的條件下進行合成反應。
4.根據(jù)權利要求I所述的在亞臨界水狀態(tài)下直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯，其特征在于步驟一中將共軛亞油酸和甘油在反應物摩爾比1:1 5:1的條件下進行合成反應。
5.根據(jù)權利要求I所述的在亞臨界水直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯，其特征在于步驟一中將共軛亞油酸和甘油在反應壓力11 15Mpa的條件下進行合成反應。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在亞臨界水的狀態(tài)下，以共軛亞油酸和甘油為材料，采用直接酯化法制備共軛亞油酸甘油酯的合成方法。用該方法來合成共軛亞油酸甘油酯是利用水在亞臨界狀態(tài)下具有酸催化和堿催化的功能，使甘油和共軛亞油酸在反應溫度230～270℃、反應時間20～60min、反應物摩爾比1:1～5:1、反應壓力11～15MPa條件下反應，可使共軛亞油酸的轉化率達96%以上。該發(fā)明的特點是在沒有添加任何強酸、強堿及酶制劑的條件下，借助亞臨界水的催化功能來實現(xiàn)酯化反應，反應高效、環(huán)保，轉化率高，是一種行之有效的方法。
文檔編號C07C67/08GK102827000SQ20121033223
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月11日 優(yōu)先權日2012年9月11日
發(fā)明者于殿宇, 江連洲, 李寶昌, 王立琦, 王雪, 李萬振, 張春艷, 鄒小雨, 劉鑫, 王玥, 宋鵬, 宋云花 申請人:東北農業(yè)大學