專利名稱：一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法。
背景技術(shù)：
2-氯-4-三氟甲基苯甲酸是制備除草劑的重要中間體，目前制備2-氯-4-三氟甲基苯甲酸的方法:一、以常見且廉價(jià)的3，4_ ニ氯三氟甲苯為原料，通過(guò)氰基化，水解得到。但是由于3，4_ニ氯三氟甲苯結(jié)構(gòu)的原因，氰基化非常困難，同時(shí)3、4位的氯都能都氰基化，異構(gòu)體比例約30%且性質(zhì)接近分離非常困難。雖然原料便宜，但算上31%異構(gòu)體收率最高也僅為77%，異構(gòu)體分離困難使得這條路線不可能大規(guī)模推廣。ニ、采用3，4_ ニ氯三氟甲苯為原料，通過(guò)電解的方法得到2-氯-4三氟甲基苯甲酸，具有操作簡(jiǎn)單，成本低的特點(diǎn)。但是電解法需要昂貴的設(shè)備，エ藝而且エ藝難以穩(wěn)定和放大，同時(shí)收率也僅僅為47.2%。所以也不具有實(shí)用性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是要解決現(xiàn)有合成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸方法的收率低并且エ藝復(fù)雜的問(wèn)題，提供了ー種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法。本發(fā)明ー種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，是通過(guò)以下步驟進(jìn)行的:一、向四ロ瓶中加入有機(jī)溶劑，在水浴溫度為0 30°C的條件下加入堿，然后滴加丙ニ酸ニこ酷，滴加速率為0.2 2mL/min，然后在溫度為0 30°C的條件下，攪拌30 120min ;再加熱到110 130°C后，滴加3，4_ ニ氯三氟甲苯，滴加速率為0.2 2mL/min，再在溫度為140 145°C的條件下保溫3h，得到混合溶液A，然后冷卻至60°C，減壓回收混合溶液A中3/5 4/5體積的有機(jī)溶剤，收集剩余的混合溶液A ;然后向剰余的混合溶液A中加入質(zhì)量百分含量為20%氫氧化鈉水溶液，加熱至108 110°C回流I 3h，得到混合溶液B ;將混合溶液B降溫至50 80°C然后減壓濃縮至混合溶液B體積的1/2 1/3，得到濃縮液；將濃縮液降至室溫后，加入質(zhì)量百分含量為15%鹽酸至濃縮液pH為2，攪拌2h，過(guò)濾，取固相物，在溫度為50°C條件下烘干得粉末狀固體；其中堿與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (4 16)mL，堿與丙ニ酸ニこ酯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5)，堿與3，4-ニ氯三氟甲苯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5)，堿與質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量體積比為Ig: (4 16)mL ；ニ、向步驟一得到的粉末狀固體中加入有機(jī)溶劑、醋酸鎂、醋酸鈷和2-氯-4-三氟甲基苯こ酸，加熱至20 100°C，以0.02 0.8L/min的速度通入氧氣，在溫度為20 100°C的條件下反應(yīng)2 10h，然后 降至室溫，過(guò)濾，將濾液減壓蒸餾至濾液體積的1/2 1/5，得到殘液；然后將殘液倒入水中攪拌得2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，即完成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成；其中2-氯-4-三氟甲基苯こ酸與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (2 8)mL;醋酸鎂與2-氯-4-三氟甲基苯こ酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): 1，醋酸鈷與2-氯-4-三氟甲基苯こ酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): I;殘液與水的體積比為1: (2 10)。本發(fā)明采用常見且廉價(jià)的3，4 ニ氯三氟甲苯，丙ニ酸ニこ酯為起始原料，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的縮合反應(yīng)然后水解脫羧得到2-氯-4- ニ氟甲基苯こ酸，后空氣氧化得到2-氯-4- ニ氟甲基苯甲酸，具有成本低，操作簡(jiǎn)單，設(shè)備要求低，三廢少，收率高，產(chǎn)品純度高的特點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式具體實(shí)施方式
一:本實(shí)施方式ー種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，是通過(guò)以下步驟進(jìn)行的: 一、向四ロ瓶中加入有機(jī)溶劑，在水浴溫度為0 30°C的條件下加入堿，然后滴加丙ニ酸ニこ酷，滴加速率為0.2 2mL/min，然后在溫度為0 30°C的條件下，攪拌30 120min ;再加熱到110 130°C后，滴加3，4_ ニ氯三氟甲苯，滴加速率為0.2 2mL/min，再在溫度為140 145°C的條件下保溫3h，得到混合溶液A，然后冷卻至60°C，減壓回收混合溶液A中3/5 4/5體積的有機(jī)溶剤，收集剩余的混合溶液A ;然后向剰余的混合溶液A中加入質(zhì)量百分含量為20%氫氧化鈉水溶液，加熱至108 110°C回流I 3h，得到混合溶液B ;將混合溶液B降溫至50 80°C然后減壓濃縮至混合溶液B體積的1/2 1/3，得到濃縮液；將濃縮液降至室溫后，加入質(zhì)量百分含量為15%鹽酸至濃縮液pH為2，攪拌2h，過(guò)濾，取固相物，在溫度為50°C條件下烘干得粉末狀固體；其中堿與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (4 16)mL，堿與丙ニ酸ニこ酯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5)，堿與3，4-ニ氯三氟甲苯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5)，堿與質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量體積比為Ig: (4 16)mL ；ニ、向步驟一得到的粉末狀固體中加入有機(jī)溶劑、醋酸鎂、醋酸鈷和2-氯-4-三氟甲基苯こ酸，加熱至20 100°C，以0.02 0.8L/min的速度通入氧氣，在溫度為20 100°C的條件下反應(yīng)2 10h，然后降至室溫，過(guò)濾，將濾液減壓蒸餾至濾液體積的1/2 1/5，得到殘液；然后將殘液倒入水中攪拌得2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，即完成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成；其中2-氯-4-三氟甲基苯こ酸與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (2 8)mL;醋酸鎂與2-氯-4-三氟甲基苯こ酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): 1，醋酸鈷與2-氯-4-三氟甲基苯こ酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): I;殘液與水的體積比為1: (2 10)。本實(shí)施方式步驟ー的反應(yīng)式為:
權(quán)利要求
1.一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，其特征在于2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法是通過(guò)以下步驟進(jìn)行的: 一、向四口瓶中加入有機(jī)溶劑，在水浴溫度為O 30°C的條件下加入堿，然后滴加丙二酸二乙酯，滴加速率為0.2 2mL/min，然后在溫度為O 30°C的條件下，攪拌30 120min ；再加熱到110 130°C后，滴加3，4-二氯三氟甲苯，滴加速率為0.2 2mL/min，再在溫度為140 145°C的條件下保溫3h，得到混合溶液A，然后冷卻至60°C，減壓回收混合溶液A中3/5 4/5體積的有機(jī)溶劑，收集剩余的混合溶液A ;然后向剩余的混合溶液A中加入質(zhì)量百分含量為20%氫氧化鈉水溶液，加熱至108 110°C回流I 3h，得到混合溶液B ;將混合溶液B降溫至50 80°C然后減壓濃縮至混合溶液B體積的1/2 1/3，得到濃縮液；將濃縮液降至室溫后，加入質(zhì)量百分含量為15%鹽酸至濃縮液pH為2，攪拌2h，過(guò)濾，取固相物，在溫度為50°C條件下烘干得粉末狀固體；其中堿與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (4 16)mL，堿與丙二酸二乙酯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5)，堿與3，4_二氯三氟甲苯的物質(zhì)的量之比為1: (0.5 1.5),堿與質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量體積比為 Ig: (4 16)mL ； 二、向步驟一得到的粉末狀固體中加入有機(jī)溶劑、醋酸鎂、醋酸鈷和2-氯-4-三氟甲基苯乙酸，加熱至20 100°C，以0.02 0.8L/min的速度通入氧氣，在溫度為20 100°C的條件下反應(yīng)2 10h，然后降至室溫，過(guò)濾，將濾液減壓蒸餾至濾液體積的1/2 1/5，得到殘液；然后將殘液倒入水中攪拌得2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，即完成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成；其中2-氯-4-三氟甲基苯乙酸與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為Ig: (2 8)mL;醋酸鎂與2-氯-4-三氟甲基苯乙酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): 1，醋酸鈷與2-氯-4-三氟甲基苯乙酸的質(zhì)量比為(0.005 0.02): I ;殘液與水的體積比為1: (2 10)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，其特征在于步驟一中有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙二醇二乙醚或正丁醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所 述的一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，其特征在于步驟一中的堿為金屬鈉、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀或碳酸鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，其特征在于步驟二中有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙二醇二乙醚、正丁醇或冰乙酸。
全文摘要
一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法，它涉及一種2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成方法。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有合成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸方法的收率低并且工藝復(fù)雜的問(wèn)題，方法為一、向有機(jī)溶劑中加入堿，然后滴加丙二酸二乙酯，攪拌，然后滴加3，4-二氯三氟甲苯，減壓去除有機(jī)溶劑，然后加入氫氧化鈉水溶液，加熱回流1～3h，再減壓濃縮，降至室溫，加入鹽酸至pH為2，攪拌，過(guò)濾，烘干得粉末狀固體；二、向粉末狀固體中加入有機(jī)溶劑、醋酸鎂、醋酸鈷和2-氯-4-三氟甲基苯乙酸，加熱，通入氧氣，反應(yīng)2～10h，然后降至室溫，過(guò)濾，減壓蒸餾，倒入水中攪拌即完成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸合成。本發(fā)明應(yīng)用于化工領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C51/353GK103113219SQ201310069488
公開日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月5日
發(fā)明者姚林山, 陳擎號(hào), 牛立中, 高金勝 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)