手性多聚聯苯萘酚磷酸及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一類手性多聚聯苯萘酚磷酸及其制備方法。將手性多聚聯苯萘酚與三氯氧磷按摩爾配比為1/3-6，于20-80℃下，在吡啶中反應1-3個小時。再加入水，室溫繼續反應1-3個小時。經稀鹽酸洗滌、溶劑萃取、分離，得到目標手性多聚聯苯萘酚磷酸。本發明所述的手性多聚聯苯萘酚磷酸，可用于催化3,3-二甲基-2-丁醇與對異丙基甲苯的烷基化反應，以80-92%收率和25-50%對映選擇性制得烷基化產物。
【專利說明】手性多聚聯苯萘酚磷酸及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一類新型手性多聚聯苯萘酚磷酸及其制備方法，具體地講是公開了一類含3，3’ -位含二苯酚基的聯萘軸手性磷酸及其制備方法。
【背景技術】
[0002]手性聯萘酚衍生的磷酸是一類重要的有機小分子催化劑，最早由日本Akiyama和Terada 于 2004 年同時報道(T.Akiyama, J.1toh, K.Yokota, K.Fuchibe, Angew.Chem.1nt.Ed.2004，43，1566-1568 和 D.Uraguchi, M.Terada, J.Am.Chem.Soc.2004，126，5356-5357)。隨后，各國有機化學家對這類手性催化劑進行修飾和結構改造，發展了系列手性聯萘酚衍生的磷酸催化劑，這些手性磷酸催化劑在許多不對稱反應中具有很好的催化活性和對映選擇性(T.Akiyama, Chem.Rev.2007，107，5744-5758 ;S.-L.You, Chem.AsianJ.2007, 2, 820-827; M.Terada, Chem.Commun.2008, 4097-4112 ; G.Adair, S.Mukher jee, B.List, Aldrichimica Acta2008, 41, 31-39)。但這類手性磷酸在不對稱催化反應中,用量比較大(一般都在10mol%以上)，且無法回收利用，成本高，不適合實際應用。因此，設計發展新型高效、可回收循環利用的手性磷酸催化劑，仍然是非常有重要和緊迫的。手性多聚聯苯萘酚磷酸、制備方法及其不對稱催化活性在現有文獻中未見報道。

【發明內容】

[0003]本發明的目的旨在開發一種新型手性多聚聯苯萘酚磷酸催化劑，本發明的另一個目的是提供上述新型手性多聚聯苯萘酚磷酸的制備方法。
[0004]本發明的手性多聚聯苯萘酚磷酸`催化劑，具有以下化學結構式的化合物:
[0005]
【權利要求】
1.一種手性多聚聯苯萘酚磷酸，其特征在于它是具有以下化學結構式的化合物:
2.如權利要求1所述的手性多聚聯苯萘酚磷酸，其特征是所述的聯萘結構為消旋體、(R)或(S)構型功能基團。
3.權利要求1或2的手性多聚聯苯萘酚磷酸的制備方法，其特征是方法如下: 將手性多聚聯苯萘酚與三氯氧磷按摩爾配比為1/3-6，于20-80°C下，在吡啶中反應1-3個小時；再加入水，室溫繼續反應1-3個小時；經稀鹽酸洗滌、溶劑萃取、分離，得到目標手性多聚聯苯萘酚磷酸。
4.如權利要求3所述的手性多聚聯苯萘酚磷酸的制備方法，其特征是所述的萃取溶劑為三氯甲烷或二氯 甲烷。
【文檔編號】C07C2/88GK103450277SQ201310344101
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月8日 優先權日:2013年8月8日
【發明者】馬軍安, 楊麗軍, 聶晶 申請人:天津大學