專(zhuān)利名稱(chēng)：一種聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法，該方法制備的聚電解質(zhì)可通過(guò)環(huán)境介質(zhì)PH值調(diào)節(jié)進(jìn)行自組裝，屬于高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。聚電解質(zhì)是一類(lèi)結(jié)構(gòu)單元上含有堿性和(或)酸性可電離基團(tuán)的水溶性高分子， 如天然的核酸、蛋白質(zhì)或合成的增粘劑、肥皂等。兩親嵌段聚電解質(zhì)一般指兩親嵌段共聚物中至少有一段為聚電解質(zhì)，兼具聚電解質(zhì)、嵌段共聚物和表面活性劑的特性，有廣泛用途，可用作乳化劑、絮凝劑、粘度調(diào)節(jié)劑、藥物控釋載體、單層或多層LB膜，液晶彈性體等。許多天然大分子(如蛋白質(zhì)、DNA)都是兩親化合物，其生理過(guò)程可通過(guò)合成的兩親聚合物作為模型化合物進(jìn)行研究。具有明顯親水性差異的聚電解質(zhì)嵌段共聚物可以在水溶液中自組裝成膠束。由于其電荷特性，與中性的即未離子化的嵌段共聚物相比較，兩親性嵌段聚電解質(zhì)不僅可以在選擇性溶劑中，還可以通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)境介質(zhì)的PH值自組裝成花樣團(tuán)簇、球狀、囊泡等不同形態(tài)的聚集體，聚集體的結(jié)構(gòu)由氫鍵、靜電、疏水等作用力控制。這些聚集體不僅能夠作為模板制備納米材料，而且由于囊泡等聚集體具有納米空腔結(jié)構(gòu)，其包覆量要比實(shí)心的球形膠束大許多，在藥物釋放、 生物活性物質(zhì)包覆等方面有良好的應(yīng)用前景。把胺基引入到聚合物，特別是結(jié)構(gòu)規(guī)整的嵌段共聚物中，得到的聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)，與小分子胺一樣具有一系列的生物學(xué)性能，在生物生理過(guò)程中起著非常重要的作用，而且聚合物的鏈結(jié)構(gòu)有利于胺基的穩(wěn)定和功能基團(tuán)的發(fā)揮，可應(yīng)用于酶和細(xì)胞固定化、組織再生工程等領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法。本發(fā)明提供的式(a)所示聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法，包括如下步驟
權(quán)利要求
1.式(a)所示聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法，包括如下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于4-乙烯基芐胺鹽酸鹽是按照包括如下步驟的方法制備的4-乙烯基芐氯依次經(jīng)疊氮化反應(yīng)和疊氮基還原反應(yīng)即得。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于步驟⑵和步驟(3)中所述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)的溫度均為120°C 130°C，所述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)的時(shí)間均為15小時(shí) 25小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于步驟(2)和步驟(3)中所述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)在惰性氣氛下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于步驟( 和步驟C3)中所述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺，助催化劑為氯化亞銅和2，2’ -聯(lián)吡啶。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于步驟( 中4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯、 氯化亞銅和2，2’-聯(lián)吡啶的摩爾份數(shù)比與步驟(3)中苯乙烯、氯化亞銅和2，2’-聯(lián)吡啶的摩爾份數(shù)比均為(96 99. 92) (0.03 1) (0. 04 3)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟( 中4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯、 芐氯、氯化亞銅和2，2’ -聯(lián)吡啶的總質(zhì)量與所述原子轉(zhuǎn)移自由基反應(yīng)的溶劑的質(zhì)量份數(shù)比為(25 82) (75 18)；步驟(3)中苯乙烯、式(b)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯、氯化亞銅和2，2’ -聯(lián)吡啶的總質(zhì)量與所述原子轉(zhuǎn)移自由基反應(yīng)的溶劑的質(zhì)量份數(shù)比為 (25 82) (75 18)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于步驟( 中芐氯占4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯的摩爾百分含量為0. 5% ；步驟(3)中式(b)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯占苯乙烯的摩爾百分含量均為0. 006% 0. 92%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一所述的方法，其特征在于步驟中所述氨基的脫保護(hù)反應(yīng)在鹽酸異丙醇溶液中進(jìn)行的。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的制備方法，所述聚電解質(zhì)為下述五種中的任一種1)所述聚電解質(zhì)的數(shù)均分子量為1.6X104 6.5X104g/mol；重均分子量為 2. 2 X IO4 7. 7 X 104g/mol ；2)所述聚電解質(zhì)的數(shù)均分子量為16635g/mol；重均分子量為22^1g/mol ；3)所述聚電解質(zhì)的數(shù)均分子量為20277g/mol；重均分子量為27577g/mol ；4)所述聚電解質(zhì)的數(shù)均分子量為22711g/mol；重均分子量為32721g/mol ；5)所述聚電解質(zhì)的數(shù)均分子量為64607g/mol；重均分子量為77528g/mol。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種式(a)所示聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)的制備方法。包括如下步驟(1)4-乙烯基芐胺鹽酸鹽與二叔丁基二碳酸酯進(jìn)行反應(yīng)得到4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯；(2)4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯在芐氯的引發(fā)下經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)得到式(b)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯；(3)苯乙烯在式(b)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯的引發(fā)下經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)得到式(c)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯-嵌段-聚苯乙烯；(4)式(c)所示聚4-乙烯基芐胺叔丁基碳酸酯-嵌段-聚苯乙烯經(jīng)氨基的脫保護(hù)反應(yīng)即得。本發(fā)明提供的方法制備的聚胺型兩親嵌段聚電解質(zhì)具有pH值調(diào)控自組裝行為，基于該聚電解質(zhì)對(duì)pH敏感這一特性，可以利用聚電解質(zhì)組裝體在不同pH時(shí)形成或離解所導(dǎo)致的形態(tài)變化來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)功能性分子的控釋。
文檔編號(hào)C08F293/00GK102516480SQ20111036601
公開(kāi)日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月17日
發(fā)明者張健, 朱玥珺, 譚業(yè)邦 申請(qǐng)人:中國(guó)海洋石油總公司, 中海石油研究中心, 山東大學(xué)