專利名稱：高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料及制備方法
技術領域：
本發明屬于生物降解塑料技術領域，具體涉及一種具有高機械性能的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料及制備方法。
背景技術：
熱塑性淀粉塑料可完全生物降解，并且具有價格低廉、來源豐富、易改性處理等優點而倍受關注。20世紀80年代以來，隨著淀粉降解塑料研究和開發工作的蓬勃發展，人們對淀粉的理化改性、熱塑行為、機械性能的研究取得較大的突破。國內外已有多種類型的淀粉生物降解塑料問世，但是其機械性能呈現脆性并且受環境濕度影響大，嚴重限制了熱塑性淀粉塑料的應用。采用與其他高分子材料進行物理共混改性制備復合材料，可以有效的提高熱塑性淀粉塑料的機械性能和耐水性。熱塑性聚氨酯(TPU)既有橡膠的物理性能如彈性好、耐磨、耐油、耐臭氧、耐低溫又有塑料的加工性能，應用范圍十分廣泛。但同時也有耐老化性差、蓄熱性較高、濕表面磨擦系數低、容易打滑、成本較高的缺點。目前對TPU進行合金改性的類型包括TPU/聚烯烴復合材料，其原理是利用聚烯烴具有優良的力學性能，耐熱性、化學穩定性，電性能及優異的加工性，把TPU與聚烯烴制成合金，一方面聚烯烴的加入可顯著降低TPU的成本和提高其熱穩定性，另一方面TPU可提高聚烯烴的抗沖、粘合和涂裝性能。此外，還有其他類型的合金，如TPU/PVC合金，TPU/PS合金，能進一步提高其機械性能和耐熱性能，并且在一定程度可降低成本。目前對采用納米粒子增強TPU材料制備具有性能良好的薄膜的研究和技術發明也有一定的報道，專利KR20090117917 (A)闡述了將納米二氧化硅10 20份與TPU 共混制備具有高附著力的薄膜材料。專利JP2007186617 (A)則報道了將最高50份的硅酸與TPU共混制備TPU彈性粒子，能有效保持TPU高彈性模量和有良好的斷裂伸長率。專利CN200610040170. 8公開了一種熱塑性聚氨酯(TPU)/MC尼龍6復合材料的陰離子原位制備方法。用該發明制備的復合材料，在其拉伸強度和彎曲強度基本不變的基礎上，沖擊韌性與耐熱性得到大幅度的改善。專利CN02139341.9公開了一種采用熔融共混法制備的累托石/熱塑性聚氨酯彈性體納米復合材料。該發明將不同種類熱塑性聚氨酯彈性體 TPUR100-150份(按重量計)和不同需求量的有機累托石粘土 1-10份及脫膜劑1_5份采用簡單、無污染的熔融共混法復合，即制得納米復合材料。該材料具有良好的強度、優異的耐熱性及耐熱老化性，因而具有廣泛用途。專利CN200910213529. O公開了一種負載多壁碳納米管的熱塑性聚氨酯薄膜的制備方法，首先對碳納米管進行前期處理，然后將對應TPU 質量O. 1% -5%的羧基化碳納米管加入對應TPU質量2-2. 2倍的溶劑中超聲分散O. 5-2小時，再加入TPU繼續一定時間后獲得均一的CNTs/TPU復合溶液，并通過靜電紡絲的方法得到膜狀物。該方法使熱塑性聚氨酯薄膜復合材料的特定力學性質可以有明顯提高。專利 CN01129719.0提供一種一種全環保型熱塑性聚氨酯(TPU)薄膜之配方，用以生產無色及有色聚氨酯薄膜(O. 05mm-5. OOmm)，配方成份以重量比例計為50 90份TPU，(Γ20份的特種丙烯酸三聚物，(Γ20份的多元醇衍生物增塑劑，(Γ20份的聚丙烯酸改性劑以及其他助劑。
雖然以TPU為基材的TPU復合材料改性體系種類較多，并且也具有有很多優點， 但是TPU與淀粉進行共混制備復合材料，淀粉含量高于15%以上的發明還未見詳細報道， T. Seidenstucker研究發現，利用雙螺桿擠出機將TPU與熱塑性淀粉(TPS)共混擠出，加入TPS可以明顯提高體系的生物降解速率，總結出TPU與TPS共混物的優點包括可再生資源利用率高(當多元醇也可以采用可再生資源時，其含量可達(8(T85)wt%;與其它大多數生物可降解材料相比，它具有良好的力學性能并可以滿足不同的應用要求，價格較為低廉，由該混合物制備的薄膜具有更高的透氣性和相當的透氧性以及良好的耐磨性。 (Seidenstiicker Tj Fritz H. -G. Compounding Procedure, Processing Behaviour and Property Profiles of Polymeric Blends Based on TPU and Destructurized Starch .Starch, 1999，51:93 102.)但是隨著淀粉含量的提高，淀粉/TPU復合材料的機械性能明顯下降，無法用于TPU常規的領域中。

發明內容
本發明的目的是針對已有技術存在的問題即淀粉由于存在著較強的氫鍵作用力，并且分子結構呈現極性性能，與熱塑性聚氨酯在結構上、極性上無法匹配，因此復合材料相容性較差，隨著淀粉含量的提高，其機械性能明顯下降。本發明提供高機械性能淀粉/ 熱塑性聚氨酯復合材料及制備方法，采用增韌劑體系對淀粉/TPU復合材料進行增韌改性， 提高兩相之間的界面厚度，從而提高材料的機械性能。另外，通過界面相容劑的作用下，降低淀粉與TPU分子之間的表面能，也有效的提高淀粉與TPU兩相之間的相容性，從而獲得機械性能良好的淀粉/TPU復合材料。本發明的目的通過如下技術方案實現
一種高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，由下列組分按照質量份數計為
淀粉10 35份；
熱塑性聚氨酯 65 90份；
增塑劑0. Γ20份；
增韌劑0. Γ35份；
增強劑0. 05^10份；
界面相容劑0. 05^8份。所述的淀粉包括綠豆淀粉、藕淀粉、菱角淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、臘質玉米淀粉、木薯淀粉、紅苕淀粉、小麥淀粉、稻米淀粉和豌豆淀粉中的一種或者幾種的組合；或者是糊化的下列淀粉中的一種或者幾種的組合馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、臘質玉米淀粉、木薯淀粉、紅苕淀粉、小麥淀粉、稻米淀粉或者豌豆淀粉；或者是經過酯化改性的下列淀粉中的一種或者幾種的組合綠豆淀粉、藕淀粉、菱角淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、臘質玉米淀粉、木薯淀粉、紅苕淀粉、小麥淀粉、稻米淀粉和豌豆淀粉；或者是經過氧化改性的下列淀粉中的一種或者幾種的組合綠豆淀粉、藕淀粉、菱角淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、臘質玉米淀粉、 木薯淀粉、紅苕淀粉、小麥淀粉、稻米淀粉或者豌豆淀粉。所述的熱塑性聚氨酯(TPU)邵氏硬度為75A以上的工業化的熱塑性聚氨酯中的一種或者幾種的組合。所述的增塑劑是甲酰胺、尿素、乙二醇、丙三醇、山梨醇、聚戊四醇和其他多羥基小分子極性增塑劑中的一種或者幾種的組合，本發明所采用的增塑劑還包括環氧大豆油以及其衍生物檸檬酸三酯類中的一種或者幾種組合。所述的增韌劑包括丁腈橡膠、丁苯橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯類聚合物、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、熱塑性彈性體(TPE)、聚烯烴彈性體 (Ρ0Ε)、聚乙烯熱塑性彈性體(TPO)等熱塑性彈性體類型的增韌劑中的一種或者幾種組合。所述的增強劑包括纖維類的材料，如長玻纖、短玻纖、纖維素中的一種或者幾種的組合；還包括無機納米粒子，如納米二氧化娃，納米碳酸I丐，納米二氧化鈦，納米硫酸I丐中的一種或者幾種的組合；還包括納米晶須，如納米碳化娃晶須，納米硫酸鎂晶須，納米硫酸隹丐晶須，納米硼酸鎂晶須，納米氧化鋅晶須，納米硼酸鋁晶須中的一種或者幾種的組合。所述的界面相容劑包括硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、十二烷基苯磺酸鈉、吐溫-200、甜菜堿，硬脂酸、油酸、月桂酸，十二烷基硫酸鈉，N-?；被嵝捅砻婊钚詣?、丙氨酸型表面活性劑和甘氨酸型表面活性劑，脂肪酸山梨酸中的一種或者幾種的組合，用以降低淀粉與TPU的界面活化能，提高兩相的浸潤程度，以便提高其機械性能。為達到本發明目的，本發明還提供了高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料的制備方法將淀粉與熱塑性聚氨酯(TPU)、增塑劑、增韌劑、增強劑以及界面相容劑按照配方計量后，上述物料充分混合后后，采用機械攪拌共混廣15分鐘；然后采用普通塑料塑煉機與螺桿擠出造粒設備單獨或者是聯用進行塑煉造粒，加工溫度為100°C 190°C。所述普通塑料塑煉機與螺桿擠出造粒設備包括密煉機、開煉機、捏合機、雙輥塑煉機、單螺桿擠出機以及雙螺桿擠出機中的一種；還包括密煉機與單螺桿擠出機聯用，雙輥塑煉機與單螺桿擠出機聯用；還包括二階螺桿擠出機組，所述二階螺桿擠出機組包括以下擠出機組中的任何一種一階為雙螺桿擠出機，二階為單螺桿擠出機；一階和二階擠出機皆為單螺桿擠出機。相對現有技術，本發明具有如下優點和有益效果
I.淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料具有良好的機械性能和耐磨性能
本發明采用增韌劑、界面相容劑等對TPU與淀粉進行界面增強，提高兩相的互融，得到的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料拉伸強度、斷裂伸長率、缺口沖擊強度以及低溫曲折與純的TPU相比，均無明顯下降，并且比TPU更具有良好的耐磨性能。2.淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料具有可生物降解性能
由于含有淀粉，因此淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料具有良好的生物降解性能，當其用于汽車、電線電纜、體育用品、建材、電子器件、皮革、密封件、電動工具、IT產業、玩具等制品后，一旦這次制品廢棄后，在環境中可以進行生物降解，具有綠色、環保的優點。3.淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料價格低廉
淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料的機械性能與純TPU接近，但是價格僅僅為TPU的 60°Γ80%,因此具有成本低等優點。4、淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料制備方法簡單，綠色環保
本發明內容不添加任何有毒有害的物質，在制備過程不產生任何有毒有害的物質，制備過程只需要采用塑料普通塑料塑煉機組進行組合即可，生產流程短，產量高。具體實施例下面通過實施例對本發明進行具體描述，有必要在此指出的是以下實施例只用于對本發明作進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員根據上述本發明的內容對本發明作出一些非本質的改進和調整，仍屬于本發明的保護范圍。本發明專利所作的測試內容按照如下方式進行測試
發明中各種樣品在15(T180°C下進行注塑，得到測試的標準樣條，磨損量按照 IS0-4649進行測試，取五次實驗的平均值，拉伸強度和斷裂伸長率按照ASTM D-412進行測試，懸臂梁缺口沖擊強度按照ASTM D-256進行測試，以上實驗均取5次實驗結果的平均值， 曲折試驗是按照ASTM D-1052進行測試，三個試樣試驗溫度為_20°C曲折40000次后評估其破損程度。對比例I、邵氏硬度95A的純的TPU在80°C下烘干4小時后，在注塑溫度為 18(T19(TC下注塑成各種標準樣條，然后進行測試，數據作為對比。對比例2、90份的邵氏硬度95A的TPU與10份的玉米淀粉混合均勻后，經由雙螺桿擠出機，擠出溫度分別為175 190°C，樣品冷卻后在80°C下烘干4小時，在注塑溫度為 18(T19(TC下注塑成各種標準樣條，然后進行測試。對比例3、80份的邵氏硬度95A的TPU與20份的玉米淀粉混合均勻后，經由雙螺桿擠出機，擠出溫度分別為175 190°C，樣品冷卻后在80°C下烘干4小時，在注塑溫度為 18(T19(TC下注塑成各種標準樣條，然后進行測試。對比例4、70份的邵氏硬度95A的TPU與30份的玉米淀粉混合均勻后，經由雙螺桿擠出機，擠出溫度分別為175 190°C，樣品冷卻后在80°C下烘干4小時，在注塑溫度為 18(T19(TC下注塑成各種標準樣條，然后進行測試。對比例5、65份的邵氏硬度95A的TPU與35份的玉米淀粉混合均勻后，經由雙螺桿擠出機，擠出溫度分別為175 190°C，樣品冷卻后在80°C下烘干4小時，在注塑溫度為 18(T19(TC下注塑成各種標準樣條，然后進行測試。實施例I、將玉米淀粉10份、TPU 90份，甘油8份，納米二氧化硅(粒徑目數為5000 目以上)O. 5份，丁腈橡膠4份，POE 3份，甜菜堿I份經過混合均勻后，加入到雙輥開煉機上，在16(Tl70°C下混煉8分鐘后，將熔融片材經過單螺桿擠出機造粒，制得1#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，所采用的單螺桿擠出機的長徑比為35:1，擠出溫度為135 160°C，螺桿轉速 80r/min。實施例2、將玉米淀粉20份、TPU 80份，甘油5份，尿素3份，納米碳酸鈣(粒徑目數為5000目以上)1份，苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體5份，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物5份，吐溫-200 O. 5份經過混合均勻后，加入到雙螺桿擠出上，擠出機的長徑比為40:1，擠出溫度為135 175°C，螺桿轉速200r/min，制得2#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料。實施例3、將玉米淀粉30份，山梨醇10份，甲酰胺2份，納米二氧化鈦(粒徑目數為 5000目以上)I份，苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體8份，苯乙烯和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物9份，硅烷偶聯劑I份經過混合均勻后與70份TPU分別加入直徑(Φ ) 25、長徑比(L/ D) 35的雙螺桿擠出機與直徑(Φ) 45、長徑比(L/D) 30單螺桿擠出機組合的二階擠出機中連續塑化擠出，制得3#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其中一階雙螺桿擠出機料筒溫度為80 175°C，螺桿轉速300r/min，二階螺桿擠出機料筒溫度175 185°C，螺桿轉速150r/min。實施例4、將玉米淀粉35份、甘油12份，甲酰胺2份，納米碳化硅晶須(粒徑目數為5000目以上)2份，苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體10份，TPE物5份，鈦酸酯偶聯劑I份經過混合均勻后，由雙螺桿擠出機第一喂料口添加，65份TPU由第二喂料口添加，螺桿直徑 (Φ) 25、長徑比(L/D) 45，雙螺桿擠出機料筒溫度為80 175°C，螺桿轉速150r/min。實施例5、將木薯淀粉25份、TPU 75份甘油8份，甲酰胺I份，納米硼酸鋁晶須(粒徑目數為5000目以上)2份，乙丙橡膠2份，POE 6份，氨基酸型表面活性劑I份經過混合均勻后，采用單螺桿擠出機制備5#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，所采用的單螺桿擠出機的長徑比為35:1，擠出溫度為10(Tl65°C，螺桿轉速150r/min。 實施例6、將糊化改性的紅苕淀粉25份、TPU 75份，甲酰胺9份，纖維素I份，納米硼酸鎂晶須(粒徑目數為5000目以上)I份，乙烯-丙烯酸共聚物3份、丙烯酸酯類聚合物 I份、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體2份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物3 份，TPE 2份，氨基酸型表面活性劑O. 5份，吐溫-200 I份經過混合均勻后，采用雙螺桿擠出機制備6#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，所采用的單螺桿擠出機的長徑比為40:1，擠出溫度為10(Tl65°C，螺桿轉速250r/min。實施例7、將氧化改性的玉米淀粉18份、TPU 82份，甘油6份，甲酰胺3份，納米二氧化硅I份，納米硼酸鎂晶須(粒徑目數為5000目以上)2份，丙烯酸酯類聚合物3份、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體8份，POE 3份，甜菜堿型表面活性劑O. 5份，氨基酸型表面活性劑I份經過混合均勻后，采用雙螺桿擠出機制備7#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，所采用的單螺桿擠出機的長徑比為40:1，擠出溫度為10(Tl65°C，螺桿轉速250r/min。實施例8、將酯化改性的馬鈴薯淀粉20份，山梨醇6份，甲酰胺3份，納米二氧化硅(粒徑目數為5000目以上)2份，苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體3份，苯乙烯和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物5份，甜菜堿型表面活性劑I份，鈦酸酯偶聯劑I份經過混合均勻后，由第一喂料口加入，80份TPU由第二喂料口添加到直徑(Φ) 25、長徑比(L/D) 35的雙階螺桿擠出機的雙螺桿擠出中，再經直徑(Φ) 45、長徑比(L/D) 30單螺桿擠出機組合的二階擠出機中連續塑化擠出，制得8#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其中一階雙螺桿擠出機料筒溫度為80 175°C，螺桿轉速200r/min，二階螺桿擠出機料筒溫度175 185°C，螺桿轉速 150r/mino實施例9、將馬鈴薯淀粉30份，檸檬酸三苯酯6份，甲酰胺6份，甘油2份，納米二氧化硅(粒徑目數為5000目以上)I份，納米氧化鋅2份，乙烯-丙烯酸樹脂共聚物4份，苯乙烯和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物10份，POE 10份，甜菜堿型表面活性劑I份，經過混合均勻后，由第一喂料口加入，70份TPU由第二喂料口添加到直徑(Φ ) 25、長徑比(L/D) 35 的雙階螺桿擠出機的雙螺桿擠出中，再經直徑(Φ) 45、長徑比(L/D) 30單螺桿擠出機組合的二階擠出機中連續塑化擠出，制得9#淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其中一階雙螺桿擠出機料筒溫度為80 175°C，螺桿轉速200r/min，二階螺桿擠出機料筒溫度175 185°C，螺桿轉速 150r/mino如表I所示，為本發明的實施例和對比例的測試數據匯總，采用本發明公開的方法制備的高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，與現有材料相比，其拉伸強度、斷裂伸長率、缺口沖擊強度無明顯下降，但耐磨性能更優。
表I淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料的力學性能和磨損量的數據
權利要求
1.一種高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于其組分和含量以質量份數計為
2.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述淀粉包括綠豆淀粉、藕淀粉、菱角淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、蠟質玉米淀粉、木薯淀粉、紅苕淀粉、小麥淀粉、稻米淀粉和豌豆淀粉中的一種或者幾種的組合；還包括上述淀粉經過糊化、酯化或氧化改性的衍生物。
3.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述熱塑性聚氨酯為邵氏硬度75A以上的熱塑性聚氨酯的一種或者幾種的組合。
4.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述增塑劑包括甲酰胺、尿素、乙二醇、丙三醇、山梨醇、聚戊四醇和其他多羥基小分子極性增塑劑中的一種或者幾種的組合。
5.根據權利要求4所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述增塑劑還包括環氧大豆油及其衍生物檸檬酸三酯類中的一種或者幾種的組合。
6.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述增韌劑包括丁腈橡膠、丁苯橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯類聚合物、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、苯乙烯和異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、熱塑性彈性體(TPE)、聚烯烴彈性體(Ρ0Ε)、聚乙烯熱塑性彈性體 (TPO)的熱塑性彈性體類型的增韌劑中的一種或者幾種的組合。
7.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述增強劑包括長玻纖、短玻纖、纖維素的纖維類材料中的一種或者幾種的組合；還包括納米二氧化硅、納米碳酸鈣、納米二氧化鈦和納米硫酸鈣的無機納米粒子中的一種或者幾種的組合；還包括納米碳化娃晶須、納米硫酸鎂晶須、納米硫酸韓晶須、納米硼酸鎂晶須、納米氧化鋅晶須和納米硼酸鋁晶須的納米晶須中的一種或者幾種的組合。
8.根據權利要求I所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，其特征在于所述界面相容劑包括硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、十二烷基苯磺酸鈉、吐溫-200、甜菜堿、硬脂酸、油酸、月桂酸、十二烷基硫酸鈉、N-?；被嵝捅砻婊钚詣⒈彼嵝捅砻婊钚詣┖透拾彼嵝捅砻婊钚詣⒅舅嵘嚼嫠嶂械囊环N或者幾種的組合。
9.制備權利要求f8之一所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料的方法，其特征在于包括以下步驟(1)將淀粉與熱塑性聚氨酯、增塑劑、增韌劑、增強劑及界面相容劑按照配方計量，采用機械攪拌共混f 15分鐘；(2)采用普通塑料塑煉機與螺桿擠出造粒設備單獨或者是聯用進行塑煉造粒，加工溫度為 IOO0C 190°C。淀粉熱塑性聚氨酯·10 35 ；·65 90 ；·O. Γ20 ； O. Γ35 ； O. 05 10 ； O. 05 8。增塑劑增韌劑增強劑界面相容劑
10.根據權利要求9所述的淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料的制備方法，其特征在于所述普通塑料塑煉機與螺桿擠出造粒設備包括密煉機、開煉機、捏合機、雙輥塑煉機、單螺桿擠出機以及雙螺桿擠出機中的一種；還包括密煉機與單螺桿擠出機聯用，雙輥塑煉機與單螺桿擠出機聯用；還包括二階螺桿擠出機組，所述二階螺桿擠出機組包括以下擠出機組中的任何一種一階為雙螺桿擠出機，二階為單螺桿擠出機；一階和二階擠出機皆為單螺桿擠出機。
全文摘要
一種高機械性能淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料及制備方法，該方法是將按比例分數的淀粉與熱塑性聚氨酯(TPU)、增塑劑、增韌劑、增強劑以及界面相容劑按照配方計量后，上述物料充分混合后后，在雙螺桿擠出機、單螺桿擠出機、雙階螺桿擠出機、捏合機、開煉機等具有施加剪切力的混煉成型、擠出成型、壓延成型，加工溫度為100℃~190℃制備得到淀粉/熱塑性聚氨酯復合材料，具有高機械性能、低成本、可生物降解以及制備過程簡單等優點。
文檔編號C08L9/06GK102585485SQ20121000233
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月6日 優先權日2012年1月6日
發明者唐勇, 張水洞, 張震 申請人:華南理工大學